Перекиси алкилов

К классу перекисей принадлежат все органические вещества, содержащие два атома кислорода, непосредственно связанные между собой. Наиболее простые их представители — гидроперекиси жирных радикалов К—О—ОН и гидроперекиси органических кислот Н СО—О—ОН последние в большинстве случаев называются над-кислотами. Кроме того, к классу перекисей принадлежат перекиси алкилов КО—ОН и перекиси кислот КСО—О—О—ОСК. К числу перекисей с более сложным строением относятся различные перекисные производные альдегидов и кетонов, озониды. [c.58]

Перекиси алкилов получают действием двух молекул диметилсульфата на перекись водорода [c.181]

Из перекисей алкилов известны в настоящее время лишь перекиси метила и этила . При комнатной температуре перекись метила газ (темп. кип. —13,5 ). Перекись этила —жидкость консистенции этилового спирта, кипящая при 657760 мм. Гидроперекиси метила и этила являются эфирами. Первое вещество настолько взрывчато, что детальное его изучение не могло быть осуществлено. Второе кипит при 47—49°/100 мм. [c.17]

Аммиак и амины сравнительно трудно взаимодействуют с алкенами. При высоких температурах протекают сложные реакции с образованием нитрилов в качестве преобладающего продукта. Однако установлено [47, 51 ],. что в присутствии щелочных металлов можно осуществлять реакцию простого присоединения нри сравнительно мягких условиях. Свободные амино-радикалы, получаемые разложением пщроксиламинов, присоединяются к алкенам или 1,3-диенам с образованием диаминов [1 ]. Если реакцию алкенов с аминами инициировать действием перекисей алкилов или светом, то алкилирование протекает при атоме углерода, а не при атоме азота [80]. Алкилирование анилина в кольце действием этилена можно осуществлять с высокими выходами целевого продукта, если применять анилид алюминия или гидрид кальция [33, 77]. [c.236]

Перекиси алкилов так/ье легко подвергаются гомолитическому разложению (б) [c.379]

Перекиси алкилов. Гидроперекиси алкилов КООН изучены сравнительно мало ввиду их взрывчатого характера. Одни из них известны в [c.213]

В присутствии перекисей алкилов или под влиянием фотохимического воздействия света к непредельным соединениям могут присоединяться спирты и альдегиды. Предполагается, что в первой стадии процесса происходит отрыв водорода от углеродного атома, связанного с гидроксилом, и затем при участии непредельного соединения развивается цепь по обычной схеме [c.891]

При избытке диалкилсульфата реакция может пойти дальше— с образованием перекисей алкилов (см. стр. 228).. [c.226]

Симметричные перекиси алкилов представляют собой жидкости с эфирным, несколько резким запахом, кипящие ниже соответствующих гидроперекисей. [c.227]

Перекиси алкилов могут быть получены либо, по аналогии с гидроперекисями, действием двух молекул диалкилсульфата на перекись водорода [c.228]

Перекиси алкилов более сла()ке окислители, а вот перекиси и гидроперекиси ацилов (исюю/слоты) сильные окислите ш. [c.63]

Авторы ожидали найти гидроперекиси (или перекиси алкилов). Констатированное же ими выделение водорода при действии концептрирован-ной щелочи является специфической реакцией оксиалкилперекисей [27 — 31]. Необходимо было объяснить образование последних. Авторы предполагают, что первичным продуктом окпсления являются гидроперекиси [c.30]

Такой метод был в это время разработан В. Я. Штерном и С. С. Поляк [40] и заключался в применении для указанной цели электровосстановления перекисей (органических и Н2О2) на ртутном капельном электроде, т. е. в их полярографировании. Этими авторами было показано 1, что алкилгидроперекиси, оксиалкилперекиси, перекиси алкилов и перекись водорода восстанавливаются в кислой среде (в 0,01 N НС1) при потенциалах, соответственно —0,25 —0,4 —0,5 и —0,75 в, а в нейтральной среде (в 0,1 N Ь1С1) при потенциалах соответственно —0,25 —0,35 —0,5 —0,8 в. Таким образом была получена возможность объективного доказательства наличия алкильных перекисей даже при их совместном присутствии с перекисью водорода [c.171]

Перекиси алкилов (особенно более устойчивая перекись mpem-бутила), перекиси ацилов — ацетила и бензоила, а также эфиры надугольной кислоты (перкарбонаты ROO —0R) находят широкое применение как [c.208]

О гидроксильной группе, связанной с кислородом в перекисях алкилов К-О-О-Н и в гид1эоперекисях Н-СО-О-О-Н, см. главу Перекиси в это.м томе. [c.17]

Аналогично изобутилхлорид был превращен в перекись. Этот способ получения грег-бутилгидроперекиси и ди-грет-бу-тилперекйси сделал их легкодоступными поэтому их реакции были изучены значительно лучше, чем других перекисей алкилов. В более позднем сообщении описано окисление изобутана в жидкой фазе при 100—150° С, которое также приводит к получению трег-бутилгидр Оперекиси. [c.20]

СИ различаются по своей чувствительности к взрыву Отебенно опасны перекиси с низким молекулярным ве сом Из перекисей алкилов чрезвычайно легко детони рует перекись метила, в то время как перекись трет-бу тила Wo6h4ho стабильна и является продажным про дуктом . Среди перекисей ацилов весьма опасна перекис(1 ацетила, тогда как перекись бензоила чувствительна взры ву в гораздо меньшей степени. Однако любые перекиси потенциально взрывоопасны, поэтому их нельзя растирать, встряхивать или нагревать без особых предосторожностей. / [c.81]

Все перекиси алкилов подвергаются моиомолеку-лярным реакциям разложения с одинаковыми скоростями. Значения энергии активации для ряда перекись этила — перекись трет-бутла — в пределах от 34 до 37 ккал/моль соответственно [1] [c.81]

Алкоксильные радикалы можно получить различными способами, такими, как разложение алкилнитри-тов, перекисей алкилов и гипохлорита натрия. Эти ра- [c.156]

Скиннер [1361] применил схему Аллена для расчета энергии атомизации многих типов алканов, а также замещенных алканов. Схема расчета Аллена была соответствующим образом распространена Пилчером, Пеллом и Колеманом [1145] на простые эфиры. МакКаллох и Гуд [957] использовали соотношение Аллена для расчета энергии атомизации алкантиолов и других типов серусодержащих соединений. В связи с этим представляет интерес метод корреляций электронного строения и свойств связи в ряду серусодержащих соединений, предложенный Бентом [109]. Следует также отметить монографию Мортимера [1029] по взаимосвязи теплот реакций и прочности связи в молекулах. Схема Лейдлера [838] с учетом как энергий связи атомов, так и энергий групп атомов в молекуле, была применена для расчета энергии атомизации алкантиолов, тиаалканов, дитиаалка-нов, а также для спиртов, простых эфиров и перекисей алкилов. [c.163]

К ацетоновому раствору перекиси добавляют несколько капель водного 40%-ного раствора иодистого натрия. Появляется л елтое окрашивание, интенсивность которого возрастает со временем. Хотя эта реакция с перекисями алкилов протекает медленнее, чем с другими, все же она характерна для всех типов перекисей. [c.137]

Иэ гидроперекисей наибольшими взрывчатыми свойствами отличаются гидроперекиси, у которых радикалом являются метил и этил. С увеличением молекулярного веса гидроперекисей их взрывчатый характер ослабевает. Из перекисей алкилов взрывчатыми свойствами обладают перекись метила, перекись метилэтила, перекись этила. Из гидроперекисей ацилов сильно взрывчатыми свойствами отличаются гидроперекиси формила и ацетила, последняя взрывает уже при комнатной температуре. По силе взрыва перекись ацетила относят к соединениям, имеющим свойства бризантных взрывчатых веществ. Перекись бензоила опасна при обезвоживании. Отмечено, что при содержании в перекиси бензоила воды меньше 25% она приобретает свойства взрывчатого соединения. [c.199]

Константы передачи цепи для таких реакций, однако, малы [49] (например, для 1-октена С НвОН - 0,017 (СНз)2СПОН - 0,063 СН3ОН - 0,011), и необходима высокая степень разбавления, чтобы получать продукты с низким молекулярным весом. Передача цепи происходит легче в случае вторичных спиртов. Самая низкая константа передачи — у метанола. Например, при молярном соотношении 2-про-панола и 1-октена 20 1 получается 40—50%-нов превращение в 1 1 аддукт, по с метанолом соответствующее превращение происходит лишь па 15%, даже когда соотношение спирта и олефина 50 1. Перекиси алкилов или свет подходящих длин волн — эффективные инициаторы таких реакций. Перекиси ацилов и 2,2 -азобисизобутиро-нитрил менее пригодны (первые вследствие их разложения в присутствии спиртов) [50]. [c.353]

Подобно тому, как от воды можно произвести классы спиртов и простых эфиров, так от перекиси водорода НО—ОН можно произвести классы органических гидроперекисей, содержащих группировку —0—О—Н, и органических перекисей, в которых имеется группировка —Q— 0—. Эти группировки могут быть связаны с алкилами (гидроперекиси и перекиси алкилов), с оксиалкилами (перекисные соединения, получаемые из альдегидов и кетонов, стр. 253), с а-алкоксиалкилами (например, гидроперекиси простых эфиров, стр. 224), с ацилами (надкислоты и диацилперекиси, стр. 307) и т. п. [c.225]

Замещенные производные перекиси водорода могут быть разделегш на ряд категорий к неорганическим соединениям принадлежат металлические соли перекиси водорода, гидроперекиси и перекиси металлов, а также пероксокис-лоты (надкислоты) к органическим соединениям относятся алкильные производные перекиси водорода, гидроперекиси и перекиси алкилов, гидроперекиси ацилов, или пероксокислоты (надкислоты), перекиси ацилов и перекиси ацил-алкилов, или эфиры пероксокислот (надкислот). [c.29]

Подобно тому, как спирты и простые эфиры можно рассматривать как продукты замещения одного или обоих водородов молекулы воды алкилами, так и органические гидроперекиси и перекиси можно рассматривать как алкильные или ацильные производные перекиси водорода Н—О—О—Н. Соединения типа Н—О—О—Н и К—СО—ООН соответственно называются гидроперекисями алкилов или ацилов, соединения же типа К—О—О—К и К—СО—О— —О—СО—К —перекисями алкилов или ацилов (стр. 174). [c.140]

Гидроперекиси и перекиси алкилов обычно получают действием спиртов на концентрированную Н2О2. Это маслянистые жидкости с неприятным запахом, обжигающие кожу. Гидроперекиси и перекиси первичных алкилов малоустойчивы и при перегреве сильно взрываются. Гидроперекиси и перекиси вторичных алкилов более устойчивы, а третичных — еще прочнее. Гидроперекись третичного бутила (СНз)з( —О—О—Н представляет собой жидкость, растворы которой (например, 60%-ный раствор в триметилкарбиноле) безопасны в обраш,ении. [c.140]

Гидроперекиси и перекиси алкилов и ацилов — хорошие окислители. Они выделяют иод из HJ (подкисленных растворов KJ) [c.140]

При нагревании гидроперекиси и перекиси алкилов и ацилов разлагаются с образованием свободных радикалов, например [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология