Алюминия хлористого каталитический эффект

Связанный с кислородом галоидангидрида хлористый алюминий сохраняется в конечном продукте и не может проявлять каталитического эффекта, а свободный хлористый алюминий (на схеме подчеркнуто) ведет себя как катализатор, [c.737]

Хлористый алюминий катализирует самые разнообразные реакции, и его каталитическое действие обычно объясняют образованием либо карбониевых ионов, либо комплексных соединений с участием реагирующих веществ. О составе и строении таких комплексов имеется обширная литература [360, 322]. Коршак и Лебедев [361] объясняют каталитический эффект хлористого алюмииия образованием тройных комплексов (а) между углеводородом, галоидопроизводным и галидом алюминия . Перемещение связей в этих комплексах приводит к распаду последних и образованию продуктов реакции [c.551]

Синтезы кетонов существенно отличаются от алкилирования по Фриделю—Крафтсу тем, что в них требуется до крайней мере молекулярное количество хлористого алюминия в отношении к хлорангидриду кислоты, тогда как при алкилировании необходимо только минимальное количество катализатора. Это, вероятно, вызывается тем, что хлорангидриды кислот образуют с хлористым алюминием сравнительно устойчивые молекулярные комплексы, тем самым снижая его каталитический эффект. Роль комплексов в синтезе кетонов по Фриделю—Крафтсу и итоги физико-химических исследований этой реакпии рассматриваются ниже. Интерпретация результатов исследований в свете электронных воззрений приводится в более общей главе, посвященной механизму реакций, катализируемых хлористым алюминием (см. гл. 4). [c.210]

Эти же исследователи оценили влияние увлажнения хлористого алюминия на его каталитическую активность [8, 9, 18, 19]. При этом в одном из опытов было показано, что образец хлористого алюминия — 99%-ной частоты при стоянии на воздухе в течение 3 суток увеличивает свою активность примерно в 10 раз. Аналогичный эффект наблюдается при добавлении небольших количеств воды с последующим удалением хлористого водорода выдерживанием катализатора над щелочью. Оптимальное количество воды составляет 0,18—0,62 моля на 1 моль хлори- [c.58]

Уже отмечалось, что избыток хлористого алюминия обладает заметным каталитическим эффектом. Если принять изложенный ниже механизм, то легко понять действие избытка хлористого алюмншш, и становится вполне обоснованным большой стерический фактор нри реакциях Фридо-ля —Крафтса. Проводится экспериментальная проверка обоснованности этого механизма [48]. [c.457]

Что касается каталитических эффектов, то примером их может служить реакция Фриделя-Крафтса. Тот факт, что AI I3 ведет себя в подобных сл аях как кислота, подтверждается тем, что при растворении AI I3 и АШгз в хлористом этиле образуются электропроводные растворы [4]. Изучение процесса электролиза таких растворов показывает, что анион содержит алюминий, а возникающее подвижное равновесие может быть изображено следующим уравнением [c.350]

Пайне и Уоккер [13], Облад и Горин [14] показали, что очень чистый н-бутан при полном отсутствии олефина или кислорода не изомеризуется каталитической системой хлористый алюминий— хлористый водород, по-видимому, потому, что ион карбония в отсутствие олефина не образуется. При переработке бутана или пентана, поступающих с нефтепереработки, присутствует достаточно олефина, чтобы образовалось активное промежуточное соединение под действием такого сильно кислого катализатора, как. A.I I3 — НС1. Но изомеризации не происходит, если те же самые парафины контактируют с более устойчивыми кислыми материалами, например глиноземом, которые являются намного более слабыми кислотами. Однако, если на глинозем нанести небольшое количество платины, катализатор становится очень активным и действует селективно в отнощении изомеризации парафина. Табл. 10 иллюстрирует этот эффект на примере изомеризации н-пентана. [c.596]

Здесь каталитическим эффектом обладает только молекула хлористого алюминия, показанная за скобками. Согласно этой схеме, первая молекула связывается в комплексе Н-С 0-А1С1з, и, таким образом, некоторый избыток А1С1з катализирует конденсацию. Е сли объяснение Дильтея справедливо, то применение 90—95% хлористого алюминия не будет вызывать реакции. И на самом деле, степень образования кетона практически пропорциональна содержанию хлористого алюминия [16]. [c.212]

Связанный с кислородом галоидангидрида хлористый алюминий сохраняется в конечном продукте и не может проявлять каталитического эффекта, а свободный хлористый алюминий (на схеме подчеркнуто) ведет себя как катализатор, образуя активный катион [R O.......А1С1з]-1- и анион А1С1 . Из последнего AI I3 непрерывно регенерируется при взаимодействии аниона с протоном с выделением хлористого водорода . [c.709]

Для получения каталитического яда Розеныунда н Цетцше , содержащего хинолин и серу, 1 г серы и 6 г хинолина кипятят с обратным холодильником в течение 5 час., после чего доводят объем полученной темнокоричневой жидкости до 70 мл добавлением очищенного ксилола. В литературе о восстановлении по Ро-зенмунду содержится много противоречивых данных относительно необходимости применения каталитического яда однако работа Цетцше и его сотрудников показала, что степень чистоты растворителя является в этом отношении решающим фактором. Указанные исследователи нашли, что при применении технического ксилола без специально добавленного яда обычно можно синтезировать альдегид с хорошим выходом однако в тех же условиях после очистки ксилола перегонкой над безводным хлористым алюминием альдегид практически не получался , а образовывались продукты дальнейшего его восстановления. Учитывая такие результаты, рекомендуется применять специальный яд, что обеспечит возможность контролировать реакцию. Авторы настоящего синтеза утвер сдают, что применение двойной порции указанного выше яда не вызывает иного эффекта, кроме замедления реакции выход и качество полученного вещества не изменяются. [c.330]

Лесли и Поттхофф [29] определили экспериментально тепловой эффект для каталитического крекинга парафина в присутствии хлористого алюминия. Они нашли значения теплового эффекта от 550 до 1000 кал на 1 кг образовавшегося бензина. [c.126]

В ряде патентов отмечается целесообразность добавления к хлористому алюминию при изомеризации дихлорбензолов солей других металлов, например магния, олова, свинца, титана и др. [5]. Влияние большого числа различных окислов и солей на каталитическую активность хлористого алюминия изучено А. А. Спрысковым и Ю. Г. Ерыкаловым [2]. Они установили, что прибавление к хлористому алюминию окислс в хрома, цинка, титана и магния значительно увеличивает его каталитическую активность. Аналогичный эффект дает сулема и особенно сульфат магния. В отсутствие хлористого алюминия сульфат магния, а также хлориды ртути, цинка, свинца, олова, никеля и висмута не вызывают заметной изомеризации п-дихлорбензола при 160°. [c.58]

Каталитическая активность галогенидов металлов не обязательно зависит от присутствия протоногенных сокатализаторов. Другие вещества, которые могут дать ионы при реакции с галогенидами металлов, могут действовать с таким же эффектом. Например, для полимеризации пропилена применяли бромистый алюминий и бромистый изопропил [23], для полимеризации стирола — хлорное олово и хлористый трет-бутил [24]. Реакции, происходящие при этом, можно представить следующими уравнениями [c.95]