Акрилонитрила сополимеризация состав сополимера

Сополимеризация. Для придания полимерам необходимых технических свойств широко используется сополимеризация в эмуль-Сй смеси разных мономеров, например, бутадиен — стирол, бутадиен—акрилонитрил и др. Состав бинарного сополимера опреде- ляется относительным содержанием мономеров в исходной смеси и способностью их к реакции сополимеризации, выражаемой константами сополимеризации г и га). [c.143]

Определены константы сополимеризации акрилонитрила с метилметакрилатом, инициированной фенилмагнийбромидом при разных температурах в разных средах. Изучено влияние условий сополимеризации на состав сополимеров [c.726]

Количественная зависимость между составом сополимера и составом реакционной смеси при различных значениях констант показана па рис. 78. В простейшем случае, когда = 1 (полное отсутствие избирательности растущих цепей по отношению 1< мономерам М и Мд), состав сополимера всегда совпадает с составом реакционной смеси (рис. 78, линия азеотропа). Однако это встречается редко, один из немногих примеров такого рода — мономерная пара акрилонитрил—бутилакрилат. Подобное соотношение между константами сополимеризации может рассматриваться как частный случай более общей закономерности, а именно [c.263]

Хлористый винил сополимеризуется с акрилонитрилом, но проведение сополимеризации затруднено вследствие того, что скорость присоединения акрилонитрила к собственным радикалам или радикалам, образующимся из хлористого винила, гораздо выше, чем скорость присоединения хлористого винила к этим радикалам. Мгновенный состав сополимеров хлористого винила и акрилонитрила был рассчитан на основании констант сополимеризации, определенных Льюисом с сотр. Из рис. ХП.З видно, что любая смесь двух мономеров соответствует сополимеру с более высоким содержанием акрилонитрила, чем исходная смесь. Если все количество мономеров загружается сразу, то образующийся полимер состоит из макромолекул, значительно различающихся по составу, т. е. в него входят сегменты с высоким содержанием акрилонитрила и сегменты с малым содержанием акрилонитрила. Во избежание этого при начальной загрузке состав мономерной смеси выбирают так, чтобы получить сополимер заданного состава. Затем в ходе полимеризации непрерывно или порциями добавляют мономер, реагирующий быстрее. [c.410]

Теоретическую обменную емкость можно рассчитать, исходя из количества акрилонитрила и дивинилбензола, использованного для сополимеризации. Однако, поскольку состав сополимера не соответствует составу исходной смеси и гидролиз нитрильных групп протекает не на 100%, экспериментально определенная обменная емкость оказывается меньше расчетной. [c.295]

Полимеризация на поверхности играет важную роль, когда реакция проводится в гетерогенных условиях. Состав сополимера определяется составом мономерной смеси, адсорбированной на поверхности осажденных частиц. Если имеется обогащенная мономерами фаза, состав адсорбированной смеси мономеров контролируется скоростью подвода мономеров, а не равновесной адсорбцией. Изменения величины пригодной для реакции поверхности и скорости подвода мономеров могут вызвать изменения в составе сополимера. Особое значение, которое придается в данной главе интерпретации строения твердого акрилонитрила и представлению о различных областях полимеризации акрилонитрила, объясняется тем, что оба эти вопроса имеют непосредственное отношение к процессу сополимеризации при малых количествах сомономера в полимере. [c.352]

Сополимеризация акрилонитрила и этилакрилата в смеси этанол—вода—хлористый цинк приводит к образованию сополимеров, состав которых подобен составу смеси мономеров и Гз в этом случае равны 1. В отсутствие этанола получается сополимер примерно такого же состава. Но когда протекает гетерогенная полимеризация, снова наблюдаются резкие отклонения состава в сторону уменьшения количества акрилонитрила, входящего в полимер. Можно было бы, конечно, оспаривать вывод о том, что эти отклонения имеются только при гетерогенной полимеризации. Действительно, если полимеризация проводится в массе, т. е. в отсутствие растворителя, состав сополимера совпадает с составом сополимера, полученного при полимеризации в растворе. Рассмотрим другие мономеры. [c.385]

Выше были описаны три области полимеризации в растворе, на поверхности и внутри полимера. Внутренняя полимеризация играет важную роль при высоком содержании акрилонитрила и, вероятно, больше влияет на структуру сополимера, чем на его состав. То обстоятельство, что реакция роста контролируется диффузией, делает эту область полимеризации относительно несущественной при определении состава сополимера. Уже было показано, что в присутствии избытка мономера состав сополимера зависит от скорости пополнения мономеров и, таким образом, факторы, влияющие на скорость, будут влиять и на состав. Все, что вызывает изменение поверхности, на которой происходит сополимеризация, может влиять на вклад сополимеризации в каждой области в общий процесс и приводить к изменениям состава сополимера. Вот почему переход от сополимеризации в лабораторных условиях к работе на промышленной установке требует больших изменений в методике проведения процесса. [c.388]

Пример 476. На основании величин Q и е рассчитайте значения констант сополимеризации и сравните их с опубликованными в литературе экспериментальными значениями этих констант (приложение V) для бинарной смеси акрилонитрил — п-метилстирол. Пользуясь экспериментальными значениями констант сополимеризации, постройте кривые зависимости мгновенного состава сополимера от состава смеси мономеров. При наличии азеотропной смеси рассчитайте ее состав. Значения Q и е для акрилонитрила и п-метилстирола см. в приложении VI. [c.179]

Для повышения температуры стеклования полимера и стойкости к бензолу и смазочным маслам стирол сополимеризуют с высокополярными мономерами. Известны сополимеры стирола с акрилонитрилом (Го=110°С), хлорзамещенными (Т с = ЮО°-С) и фторзамещенными стирола. Такие сополимеры не только имеют более высокую температуру стеклования, но и превосходят полистирол по поверхностной твердости. Относительные активности стирола и акрилонитрила при сополимеризации — величины одного порядка, это облегчает процесс радикально-цепной сополимеризации, а сополимеры имеют однородный состав независимо от метода их синтеза. Диэлектрические свойства сополимеров стирола с полярными мономерами хуже, чем у полистирола. [c.467]

При радикальной сополимеризации бутадиена с акрилонитрилом константы сополимеризации равны 0,35 и 0,05 соответственно. Расчет показывает, что при содержании в смеси мономеров 41 мол.% акрилонитрила имеет место азеотропная сополимеризация, поэтому при получении каучуков типа СКН-40 состав сополимера почти точно соответствует составу шихты. При меньших содержаниях акрилонитрила сополимер оказывается обогащенным звеньями этого мономера (см. рис. 53). [c.359]

I Изобразите графически в треугольнике Гиббса зависимость мгновенного состава сополимера стирола (М1), метилметакрилата (М ) и акрилонитрила (М3) от состава мономерной смеси для систем, содержащих а) 36 % (мол.) стирола б) 28% (мол.) акрилонитрила в) стирол и- акрилонитрил в мольном соотношении 1 1 г) стирол и метилметакрилат в мольном соотношении 2 3. Используйте значения констант сополимеризации (60 °С) для двойных систем., При наличии азеотропных смесей определите их состав. [c.192]

Важное практичесЕше значение имеют различные сополимеры акрилонитрила со стиролом, метилметакрнла-том, бутадиеном. Сополимеризацией акрилонитрила с бутадиеном-1,3 получают бутадиен-нитрильный каучук, в состав которого входит 20—40 % акрилонитрила. Из этих каучуков получают износостойкую и теплостойкую резину. [c.443]

На примере сополимеризации акрилонитрила с МАМ показано, что отличия в процессе связаны с те.м, протекает ли он в водном растворе или в присутствии мономерной фазы. В последнем случае сополимеризация происходит как в водной фазе, так и в образовавшихся частицах и зависит от скорости диффузии в них мономеров из обеих фаз. Вследств1ие этого на состав сополимера оказывают влияние условия проведения процесса, в частности скорость перемешивания. [c.139]

Сополимеры акрилонитрила с метакриловой кислотой и ее эфирами. Алфрей, Овербергер и Пиннер [688] исследовали сополимеризацию акрилонитрила с метакриловой кислотой при 70° и установили, что состав сополимера зависит от pH среды. Сополимер применяется в качестве фотоматериала [689] и добавки к полиакрилонитриль-ному волокну [690. [c.456]

Утида и Нагао [766—769] исследовали сополимеризацию акрилонитрила с метилметакрилатом в эмульсии и нашли, что состав полученных сополимеров не зависит от концентрации эмульгатора (додецилсульфата Ыа), а зависит только от состава мономерной смеси. Концентрация неионных эмульгаторов не влияет на скорость сополимеризации, степень сополимеризации и состав сополимера, тогда как увеличение концентрации анионного эмульгатора уменьшает скорость сополимеризации. Свойства сополимеров можно улучшить, добавляя к исходной смеси тетрафункциональные мономеры в небольшом количестве [770]. [c.581]

Сополимеры акрилонитрила с амидами ненасыщенных кислот. Рейхерт исследовал процесс совместной полимеризации акрилонитрила с акриламидом в водном растворе с применением редокс-системы при 20— 46° [736, 773]. Состав сополимера в основном соответствовал составу смеси мономеров, взятых для сополимеризации. Скорость полимеризации акрилонитрила несколько больше скорости полимеризации акриламида. При обработке сополимера раствором ЫаСЮ амидные группы частично переходят в ЫНг-группы. Миллер [774] получал привитые сополимеры полимеризацией акриламида в присутствии полиакрилонитрила в 65—70%-ном растворе ЫаС104 при 55°, применяя в качестве инициатора систему персульфат аммония — мета-бисульфит Ыа или используя фотолиз полиакрилонитрила, содержащего а-хлоракрилонитрил, в присутствии акриламида. Свободный полиакрилонитрил экстрагировался диметилформамидом, свободный полиакрил-мид — водой. С увеличением числа прививок температура размягчения сополимера понижается, ассимптотически приближаясь к температуре размягчения сополимера состава 50 50. Блочные сополимеры акриламида и акрилонитрила получались облучением смеси акрилонитрила и СНВгз ультрафиолетовым [c.581]

В общем случае уравнение Майо — Льюиса (6.2) неприменимо к гетерофазной сополимеризации. Многие авторы [269—271] отмечают изменение констант сополимеризации одной и той же пары мономеров в различных средах. Наблюдаемые особенности обусловлены несколькими причинами. Так, реакция роста цепи лимитируется диффузией мономеров к активным центрам, замурованным в конденсированной полимерной фазе, причем скорости диффузии мономеров, особенно разной, полярности, могут значительно различаться и это вызывает образование сополимера, сильно отличающегося по составу от сополимера, полученного в гомогенных условиях. В качестве примера избирательной сорбции одного из мономеров сополимером можно привести сополимеризацию акрилонитрила с акриловыми эфирами в системе растворителей диметилформамид —вода [269]. fto мере увеличения количества воды гетерофазность системы возрастает, при этом уменьшение растворимости акрилового эфира в смешанном растворителе увеличивает его сорбцию полимерной фазой и степень вхождения в состав сополимера. [c.156]

Бемфорд и Барб отметили, что состав сополимера стирола с малеиновым ангидридом зависит от типа применяемого растворителя (табл. XI.4). Поскольку константы сополимеризации не изменяются заметно с изменением температуры, можно сравнивать результаты, полученные при 60 и 80° С. Установление зависимости состава сополимера от природы растворителя привело Бранд-рупа к необходимости повторного исследования сополимеризации акрилонитрила и эфиров акриловой кислоты с короткими цепями. Проблема определения концентрации мономера в двух или трех фазах является довольно трудной. Брандруп решил ограничить свою работу такими концентрациями, при которых отсутствует обогащенная мономером фаза. Таким образом, он имел одну фазу, представляющую собой раствор мономера, сомономера и инициатора в растворителе, и если появлялась новая фаза в виде осажденного [c.383]

На рис. XI.19 показано, что с уменьшением общей концентрации мономеров состав сополимера приближается к составу сополимера, полученного при сополимеризации в растворе. Брандруп показал, что акрилонитрил плохо растворим в гептане и циклогексане, вследствие чего увеличивается преимущественная адсорбция акрилонитрила, а следовательно, и его содержание в сополимере. [c.387]

Акрилонитрил (АН), связанный в комплекс с алкил-алюминий галогенидом, легко сополимеризуется с олефи-новыми соединениями в отсутствие каких-либо катализаторов, в результате чего образуется альтернантный сополимер высокого молекулярного веса ([-г]]=0,2—10,0 дл г) [967]. Методом ИК-спектроскопии для модельных соединений показано, что АН образует комплексы с алкил-алюминийгалогепидами в результате взаимодействия нит-рильной группы с атомом алюминия [967—969]. Эти комплексы стабильны и не полимеризуются при низких температурах, однако при добавлении пропилена происходит быстрая спонтанная сополимеризация. Пропилен в присутствии алифатических нитрилов также не образует гомополимеров. На этом основании полагают, что катионная полимеризация пропилена в присутствии АН не происходит и поэтому продукт полимеризации представляет собой сополимер. Состав сополимера, по данным элементного анализа, независимо от состава исходной смеси мономеров равен 1 1. Такие соединения, как А1С1з, Т1С1з, А1(С,Н,)з, ЗпС] , В(С,Н5)з, сополи- [c.186]

Исследовали периодическую и непрерывную сополимеризацию акрилонитрила (АН), метилакрилата (МЛ) и металлилсуль-фонага (МАС) б растворе роданистого натрия в присутствии дииитрилазоизомасля-ной кислоты. Показано ингибирующее влияние МАС. Установлено, что при периодической сополимеризации сополимер обогащен МАС, при непрерывной — состав сополимера равен составу мономерной смеси. Порядок реакции по мономеру в обоих случаях равен 1, по инициатору 0,5 для периодической сополимеризации и 0,18 для непрерывной. [c.324]

Таким образом, метод сополимеризации, который может быть использован для получения сополимеров различного состава, дает ценные сведения о механизме процесса (см. также гл. IV). Сопоставляя состав сополимеров, полученных при радиационно-химическом иницииро- со вании с составом сополимеров, получен- ных при вещественном инициировании по определенному механизму, можно су- о,6 дить о механизме радиационной полимеризации. На примере радиационной сополимеризации стирола с метилметакрила-том был показан катионный механизм, а сополимеризация акрилонитрила со стиролом была использована для подтверждения анионного механизма [40,41,48,56]. [c.61]

Уравнение сополимеризации распространяется и на и-компонентные систе-МР1[ . В этом случае получается система уравнений, связывающих состав сополимера с составом исходной смеси и с п п —1)-кон стантами сополимеризации для каждой возможной двухкомпонентной пары [45]. Исследование совместной полимеризации тройной системы, содержащей винилиденхлорид, бутадиен и акрилонитри [c.304]

Диалогично бинарным сополимерным системам могут быть рассмотрены также тройные системы [51] и системы с большим числом компонентов [52]. Оказалось, что состав сополимера из смеси п мономеров можно рассчитать, исходя из соотношения концентраций мономеров и значений констант сополимеризации для бинарных комбинаций системы. Экспериментальная проверка, подтвердившая теоретические зависимости, была проведена для четырех возможных тройных систем и для четверной системы, состоящих из следующих компонеитов стирола, метилметакрилата, акрилонитрила и винилидеихлорида [52] такое же исследование было проведено и для систем стирол—винил-.хлорид —метилметакрилат и стирол —винилхлорид —акрилонитрил [53]. [c.280]

Избирательное действие растворителя было показано на примерах радиационной сополимеризации стирола с метилметакрилатом, стирола с акрилонитрилом и акрилонитрила с метилметакрилатом в различных растворителях при —78° [66 [. Из исходной смеси стирола и метилметакрилата ( 0 50) в присутствии бромистого этила и иодистого изопропила получен сополимер состава 50 50, но в хлористом метилене образовывался сополимер, содержащий 91 мол. о стирола. Хлор входил в состав сополимера. Для смесей стирол — акрилонитрил без растворителей была получена кривая сополимеризации, соответствующая радикальному механизму в присутствии диметилформамида, диэтиламина, бромистого этила или толуола характер кривой указывал на участие анионного процесса если в качестве растворителя применялся хлористый метилен, можно было предполагать участие катионного процесса. В то же время кривая сополимеризации для акрилонитрила и метилметакрилата не изменялась в присутствии диметилс )ормамида или толуола и константы соиолимеризации соответствовали радикальной полимеризации [661. [c.539]

Сополимеризация полиамидов со стиролом. Сополимеризация полиамидов со стиролом обусловлена, как и в случае акрилонитрила, двумя факторами концентрацией мономера и продолжительностью измельчения. Используя растворы мономера в диоксане с концентрацией, изменяющейся в пределах 25—100% при постоянном содержании жидкости, продолжительности обработки 48 час и температуре 20°, и в этом случае удалось установить, что концентрация влияет на прививку только в узких пределах. При увеличении концентрации мономера параллельно с ростом содержания введенной механохимически фракции полистирола постепенно уменьшается процентное содержание азота. Минимальное содержание последнего (9,95%) получено при 100%-ном содержании мономера в исходной смеси (рис. 203). На рис. 204 приведен химический состав полученного сополимера, т. е. процентное распределение полиамидной фракции и полистирольного компонента. [c.328]

Диффузионные факторы по сравнению с сорбцией и изменением констант роста должны в меньшей степени влиять на состав сополимеров в связи с незначительными различиями коэффициентов диффузии сомономеров в таких гетерофазных системах. Например, при сополимеризации акрилонитрила с метил- и пропилак-рилатом в массе (гетерофазные условия) при избытке акрилонитрила состав сополимеров мало отличается от состава при полимеризации в диметилформамиде [134]. При этом, по-видимому, отсутствует избирательная сорбция какого-либо из мономеров, и играют роль диффузионные факторы [c.120]

В отдельных случаях с помощью обычных методов сополимеризации можно получить удовлетворительные стандарты, но окончательный состав таких композиций зачастую неизвестен с точностью, достаточной для их использования в качестве стандартов. Для того чтобы охарактеризовать полимерную композицию, полезны методы химического анализа, если они доступны. Третий метод стандартизации основан на т уименении меченых атомов. В одном из примеров этилен, меченный С, использовали для приготовления этиленпропи-леновых сополимеров и их составы определяли из удельных активностей [34]. В другом случае стандарты для ИК-анализа тройного сополимера метилизопропенилкетона, бутадиена и акрилонитрила были приготовлены с использованием метилизопропенилкетона, меченного " С. Содержание акрилонитрила определяли по содержанию азота методом Дюма [105]. Для определения состава стандартов применяют и метод ЯМР. Методы стандартизации этиленпропиленовых сополимеров были рассмотрены в обзоре Тоси и Чиампелли [109], а Хэмптон [47] дал таблицу из 39 литературных ссылок, относящихся к методам количественного анализа полимеров. [c.267]

На анионный механизм процесса указывают данные по радиационной сополимеризации акрилонитрила (М ) со стиролом при низкой температуре в тех же средах. В диметилформа-миде при —78° константы сополимеризации и г2 соответственно равны 33 и 0.005 при радикальной сополимеризации для тех же мономеров Г1=0.03, Г2=0.33. Примером одновременного протекания анионного и радикального процессов является инициированная у-лучами сополимеризация акрилонитрила с метилметакрилатом в триэтиламине при —78.5°. Как показывают кривые рис. 116, сополимер, полученный в этих условиях, имеет промежуточный состав по сравнению с сополимерами, образующимися нри радикальном и анионном инициировании [14]. Интересно, что при радиационной сополимеризации этих мономеров при той же температуре в среде триэтиламипа, содержащего небольшое количество воды, кривая состава сополимера целиком совпадает с кривой для радикальной сополимеризации вода полностью ингибирует анионный процесс. [c.452]

Фабрикант [560] изучал сополимеризацию акрилонитрила с винилхлоридом. Чентола и Прати [561 ] при помощи ультрацентрифуги исследовали молекулярновесовой состав фракций сополимера акрилонитрила с винилхлоридом, а Прати [562] измерил константы седиментации и диффузии. Кудрявцев и Жаркова [210] исследовали кинетику кислого и щелочного омыления сополимера акрилонитрила с винилхлоридом. [c.452]

Бройер [508] приводит данные лабораторных и полупроиз-водственных исследований синтеза сополимеров бутадиена и акрилонитрила влияние чистоты мономеров и степени конверсии на сополимер описывается состав эмульсий и условия полимеризации. Более высокая конверсия и лучшее качество конечных продуктов наблюдаются при проведении сополимеризации в атмосфере азота. [c.513]

Методом радиационной сополимеризации получены привитые и блоксополимеры акрилонитрила с метилметакрилатом. Исследована зависимость выхода сополимера от продолжительности облучения и от срока выдержки облученного полимера до введения его в мономер. Состав полученных сополимеров определяли с помощью ИК-опектроскопии 82°. [c.726]

Влиянием площади поверхности раздела фаз на скорость инициирования можно также объяснить наблюдаемую иногда зависи- мость молекулярной массы полимера от дисперсности образующе гося бисера. Подобная зависимость обнаружена, пкпример, при суспензионной сополимеризации стирола и акрилонитрила [170]. В работе [170] полученный бисер имел довольно широкий гранулометрический состав, при этом обнаружено, что сополимер, содержащийся во фракциях бисера максимального размера, имел наибольшую молекулярную массу. Такой эффект не может быть объяснен различными условиями теплоотвода в бисере разного размера, так как в этом случае наибольшую молекулярную массу должен был бы иметь сополимер в бисере наименьшего размера. Увеличение молекулярной массы сополимера с ростом размера бисера авторы объясняют исчерпанием инициатора на последних стадиях процесса и инициированием сополимеризации мономеров, основная масса которых сосредоточена в частицах большого размера, термически. Можно полагать, однако, что основная причина обусловлена различными условиями инициирования процесса в частицах разного размера и на более ранних стадиях. По-видимому, скорость инициирования в частицах меньшего размера должна быть наибольшей, ввиду максимального соотношения поверхность частицы / ее объем. [c.114]

То обстоятельство, что расчет по уравнению (139) не дает ожидаемых для этой системы значений отношения а/с, позволяет предположить необходимость уточнить сомнительную величину Г31. Составы терполимеров значительно более чувствительны к изменениям в распределении последовательностей звеньев, чем составы бинарных сополимеров. Поэтому появляются хорошие возможности для проверки сомнительных значений констант сополимеризации. Данные, приведенные в табл. 1.6, получены при использовании следующих значений констант сополимеризации г з = 0,41 = 0,52 Газ = 1,35 Гд = 0,04 Г21 = 0,46 Гза = 0,18. Константа Г31 == = / Ан-АндАн-с = 0,04, по-видимому, слишком мала для изученной области концентраций стирола и акрилонитрила указанная величина может быть правильной лишь при очень высоких значениях отношения акрилонитрил стирол. Эта же константа, равная 0,114, рассчитанная по уравнению (139) на основании определенного в опыте № 7 работы отношения а/с, приводит, согласно уравнению (139), к отношению а/с, равному 1,50, которое хорошо согласуется с экспериментальной величиной 1,53, полученной в опыте № 4 той же работы. Естественно, что отношения а/Ь и а/с хорошо описывают состав терполимера. Обычное же уравнение Алфрея — Голдфингера для тройных сополимеров маскирует зависимость их состава от Приведенные выше расчеты позволяют сделать вывод о том, что новые уравнения могут стать основой для точного метода вычисления [c.46]

Довольно странным является то обстоятельство, что реакционная способность 1,2-дизамещенных мономеров по отношению к стирольному радикалу такая же, как и моно- и 1,1-дизамещенных мономеров. Хорошо известная система стирол — нитрил обнаруживает большую тенденцию к чередованию и образованию сополимеров азеотропного состава. Кроме того, показано, что во многих таких системах на состав образующихся сополимеров оказывает влияние предпоследнее звено растущей полимерной цепи. Силы отталкивания между сильнополярными нитрильными группами препятствуют присоединению нитрильного мономера к полимерной цени, содержащей нитрильное звено вблизи растущего конца. Такая же картина наблюдается при сополимеризации стирола с фумаронитрилом акрилонитрилом бензилиденмалонитрилом и, по-видимому, при привитой сополимеризации стирола и акрилонитрила на полиэтилене и на тефлоне [c.286]

При рассмотрении сополимеризации акрилонитрила со стиролом в В0ДН011 суспензии следует принимать во внимание различную растворимость этих мономеров в воде. Составы сополимеров, полученных при сополимеризации в водной суспензии акрилонитрила и 2-винилпиридина, хорошо согласуются с расчетными данными По-видимому, в результате высокой растворимости 2-винилпиридина в воде (2,5 гПОО г при 20° С по сравнению с 0,02 для стирола) состав исходной смеси остается почти постоянным, поскольку растворимость 2-винилпиридина в воде близка к растворимости акрилонитрила (7,4 г/100 г). Суспензионная полимеризация мономеров типа винилпиридина гораздо более чувствительна к изменению pH, чем суспензионная полимеризация стирола. Например, Жаркова с сотр. нашли, что в щелочных растворах скорость сополимеризации акрилонитрила с 2-метил-5-винилпиридином выше, чем в кислой среде. Оптимальное значение pH для этой системы равно 7,0. Ни в системе с метилвинилпиридином, ни в системе с 2-винилпиридином не было обнаружено образования азеотропной смеси Добавление акрилонитрила к метилвинилпиридину вызывает увеличение скорости и молекулярного веса сополимера. [c.339]

Дальнейшее подтверждение наличия радикальных и анионных реакций роста были получены при фракционировании сополимеров акрилонитрила и стирола Продукты радикальной и анионной сополимеризации не образуются отдельно друг от друга, но составляют блоксополимер, причем отдельные блоки имеют состав, соответствующий или радикальным, или анионным реакциям роста. Тзуда проводил сополимеризацию в толуоле и бромистом этиле, а Межирова с сотр. не использовали в качестве растворителей толуол и хлористый этил. Другим заслуживающим внимания примером является образование полимера в хлористом метилене, который, как известно, способствует катионной сополимеризации для системы стирол — метилметакрилат. Тзуда показал, что в хлористом метилене сополимеризация акрилонитрила со стиролом является, [c.379]

Г1, Гг — относительные активности мономеров 1 и 2, соответственно можно предсказать состав привитого сополимера, если известны величины /-1 и Гг. Одиан с сотрудниками [168] изучали системы стирол — акрилонитрил — полиэтилен, стирол — метилакрилат — полиэтилен, 4-винилпиридин — стирол — полиэтилен, метилакрилат —стирол —политетрафторэтилен и акрилонитрил — стирол — политетрафторэтилен. Состав полученных сополимеров не всегда совпадал с предсказанным по уравнению (18). Обнаружилось, что и при объемной и при поверхностной прививке наиболее полярный из двух мономеров (например, акрилонитрил, метилакрилат и 4-винилпиридин) присутствовал в привитом сополимере в большем количестве, чем следовало из уравнения (18). Можно предположить, что активность более полярного мономера в смеси сомономеров увеличивается в случае привитой сополимеризации в сравнении с активностью при аддитивной сополимеризации, или же активность менее полярного мономера уменьшается возможно, и то и другое происходит одновременно. [c.72]

Можно ожидать, например, что при квазисуспензионной сополимеризации акрилонитрила с другими водорастворимыми мономерами (чтобы в последующем придать волокнам окрашивае-мость) будет получаться своего рода блок-сополимер, так как состав участков цепи, выросших в водной фазе и на поверхности частиц или в объеме геля, будет различен. [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология