Ацетон фотодиссоциация

Пары ацетона при действии света с длиной волны 3130 А претерпевают реакцию фотодиссоциации, Ф которой несколько меньше единицы. Несмотря на многочисленные работы, посвященные изучению этой реакции, до настоящего времени отсутствует единодушное мнение относительно деталей этого процесса. Независимо от этого фотохимическое разложение ацетона представляет интерес, поскольку оно может служить иллюстрацией некоторых факторов, играющих роль при изучении фотохимических процессов. [c.367]

Пары ацетона при действии света с длиной волны 3130 А претерпевают реакцию фотодиссоциации, Ф которой несколько меньше единицы. Несмотря на многочисленные работы, посвященные изучению этой реакции, до настоящего времени отсутствует единодушное мнение относительно деталей этого процесса. Независимо от этого фотохимическое разложение ацетона представляет интерес. [c.469]

В качестве таких веществ — фотоинициаторов — применялись перекиси, азосоединения, кетоны (бензоин, ацетон), диазоаминобензол и другие соединения. Фотоинициаторы гораздо сильнее поглощают свет в длинноволновой ультрафиолетовой области, чем мономеры. Кроме того, фотодиссоциация на радикалы этих веществ, по-видимому, протекает с высоким квантовым выходом. Поэтому введение фотоинициаторов даже в малых концентрациях значительно увеличивает скорость фотоинициирования для тех мономеров, для которых прямое фотоинициирование протекает с малой вероятностью (стирол, винилацетат, изопрен). [c.64]

Особенно хорошо изучена фотодиссоциация ацетона и других кетонов (Нойес, Норриш), протекающая по типу [c.542]

На основании исследований, проведенных в нашей лаборатории, по стабилизации газообразных молекул столкновениями имеется полное основание предполагать, что адсорбированная сложная молекула, переведенная светом в состояние предиссоциации, будет стабилизироваться адсорбентом и не будет распадаться. Поэтому первая активная спектральная область (3600—2750 А) адсорбированного диацетила должна быть сопоставлена не с предиссоциацией, а с фотодиссоциацией газообразной молекулы, начинающейся с 2800 А. Таким образом, спектральная область фотодиссоциации для молекулы диацетила, адсорбированной на сурьме, оказывается смещенной на 800 А, или приблизительно 23 ккал./моль, по сравнению с газообразным состоянием. Вторая, более интенсивная спектральная область выедания, резко начинающаяся с 2400 А, принадлежит, очевидно, аналогично ацетону, второму электронному переходу в группе > С=0, связанному с более интенсивно идущим фотораспадом этих молекул. Смещение этой области в сторону меньших квантов примерно такое же, как в случае ацетона. [c.171]

Иногда в систему вводят специальные вещества, способные под действием света распадаться с образованием свободных радикалов. В качестве таких веществ — фотоинициаторов, или сенсибилизаторов, используются перекиси, азосоединения, диазосоединения (диазоаминобензол), ке-тоны (ацетон, бензоин) и др. Эти соединения сильнее поглощают свет ь ультрафиолетовой области, чем мономеры, и фотодиссоциация этих веществ на радикалы протекает с высоким квантовым выходом. Поэтому введение фотоинициаторов даже в небольших количествах значительно увеличивает скорость фотоинициирования для тех мономеров, для которых вероятность прямого фотОинициирования невелика (изопрен, стирол, винилацетат). Метод фотоинициирования в настоящее время в промышленности не применяется, тогда как в. лабораторной практике им пользуются при изучении некоторых закономерностей радикальной полимеризации. [c.131]

Другие возможные области применения данного источника — это исследование короткоживущих промежуточных продуктов или определение компонентов смесей, содержащихся в очень малых количествах, поскольку наложением пиков молекулярных ионов можно пренебречь. Гомер и Инграм [767] использовали этот метод для обнаружения метильного радикала в продуктах фотодиссоциации ацетона. Источник также применим для изучения ассоциированных соединений, которые не могут быть введены в обычную нагретую ионизационную камеру следует отметить его успешное использование для изучения паров воды, метанола и смесей этих веществ [149]. Продукты ассоциации метанола представляют собой ионы (СНзОН)ж, где х составляет от 1 до 4. В водном растворе метанола наблюдались ионы (НзО) , (СНдОН) и [( Hз0H)y(H20)x.yl [c.134]

Фотодиссоциация ацетальдегида ири Я3130 А осуществляется преимущественно в реакции (1.141) в частности, поэтому Герц-берг и Рамзей [76, 77] использовали импульсный фотолиз ацетальдегида для получения фотографического спектра поглощения формильного радикала НСО. Однако, если длина волны короче 2700 А, при фотолизе образуется метан, причем выход его сохраняется высоким даже в присутствии добавок, уводящих радикалы. Весьма вероятно, что процесс (1.143) характерен только для синглетного состояния ацетальдегида и что при фотолизе в длинноволновой области спектра (3130 А), как и в случае ацетона, существенны и сннглетные, и триплетные состояния молекулы [78]. Реакции типа (1.141) и (1.143) очень важны для всех алифатических альдегидов. Реакция (1.142) протекает при поглощении излучения с длиной волны, соответствующей границе пропускания кварца и ниже, так как в качестве продукта фотолиза образуется водород. [c.58]

С помощью той же манометрической методики нами была исследована фотодиссоциация ацетона, адсорбированного на AlgOg, и также установлено смещение спектрального максимума эффективности, причем различное для активной и неактивной окиси (см. таблицу). [c.168]

Выделение свободных радикалов СНд при фоторазложении адсорбированных молекул ацетона было установлено Кудрявцевой и Прилежаевой по методу Панета, основанному на исчезновении тонких слоев металлов, служащих одновременно адсорбентами [9]. Указанными авторами был обнаружен сдвиг фотохимически активной области спектра в сторону меньших квантов по сравнению с газообразной молекулой ацетона. Смещение максимума фотодиссоциации достигало 12 ккал./моль для максимума в близком ультрафиолете и 23 ккал./моль — в далеком. [c.171]

Еще ранее было обнаружено, что фотодиссоциация адсорбированного ацетона [134] и диацотила [121] дает метильные радикалы, которые Бзаплюдействуют с поверхностью сублимированных В или ЗЬ, служащих в качестве адсорбентов. Зависимости эрозии металла на освещенном участке поверхности от длины волны иа-дающего света позволяют заключить, что максимумы активных спектральных областей значительно сдвинуты в красную область по сравнению с максимумами активных спектральных областей при фотодиссоциации в газовой фазе. Это предполагает уменьшение требуемой энергии фотонов на 1 эв, что можно объяснить эффектом [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология