ЛПЭ, влияние циклогексан, смесь

Чтобы проиллюстрировать влияние сополимеризации па свойства поли-я-олефииов, можно провести следующие опыты. Смесь 40 мл 4-метилпентена-1 и 10 мл гексена-1 полиыериэуют в течение 3 час, как описано в разделе VIII. Полнмер выделяют осаждением в спирт и затем отфильтровывают. Логарифмическая приведенная вязкость составляет примерно 2,5—3,5 (0.5%-ный раствор в циклогексане прн комнатной температуре). [c.262]

Влияние природы неподвижной фазы на порядок элюирования компонентов иллюстрируют X р о м а т о г р а м мы, приведенные на рис. 2.8. Так, смесь углеводородов Се на колонке со скваланом элюируется в последовательности гексен-1, н-гексан, бензол, циклогексан, а при использовании в качестве неподвижной л идкости полиэтилеигликольадипината первым из колонки выходит к-гексан, за ним циклогексан, гексен-1, и, наконец, бензол. [c.78]

В препаративных колонках обычно через каждый метр устанавливают перемычки меньшего сечения (или пластины с соответствующими отверстиями)10. При этом увеличивается длина пути для той части потока, которая примыкает к стенке и движется вдоль колонки с большей скоростью. Установкой таких перемычек и тщательным заполнением колонки можно обеспечить эффективность, соответствующую Я = 2 мм для трубки диаметром 75 мм, Н = 2,5 мм для трубки диаметром 85 мм и Я = 3 мм для трубки диаметром 100 мм11 12. Следует отметить, что в проведенных опытах на колонке диаметром 100 мм, заполненной 20% циан-этилового эфира этиленгликоля на кизельгуре, величина пробы (смесь бензола с циклогексаном) достигала 480 г, а на колонке диаметром 10 мм — лишь 5 г. Таким образом, при тщательном заполнении колонки и уменьшении стеночного эффекта, а также уменьшении влияния других факторов, обусловливающих неравномерность элюционных зон, допустимая загрузка становится практически пропорциональной площади сечения колонки. [c.306]

Изучение реакции при более высоких содержаниях двуокиси азота показало, что при достаточно высокой концентра ции N02 смесь взрывается. Так, при 70° и содержании дву окиси азота 74 мол. % произошла детонация на 40-й минуте реакции. Нитрование (и окисление) циклогексана двуокисью азота в жидкой фазе под давлением проводилось в работе Гайселера [9]. Нитрованию подвергались 1500 г циклогексана, 500 г двуокиси азота при 150°, давлении 40 ат в течение 30 сек. После промывки водой и отгонки непрореагировавшего углеводорода было получено 570 г сырого нитропродукта, из которого путем перегонки с паром было получено 410 г жидкости, содержавшей циклогексилнитрит, циклогексанол, циклогексанон и нитроциклогексан. Не пере-гнавшийся с паром остаток содержал 1,1-динитроциклогек-сан, нитроспирты и термически нестабильный продукт, разлагавшийся при нагревании с выделением нитроциклогексе-на. Из водной фракции выделено 84 г адипиновой кислоты. Механизм взаимодействия двуокиси азота с циклогексаном, по-видимому, свободно-радикальный. Положение о свободнорадикальном механизме этой реакции было обосновано в работах Титова [5—7]. В пользу такого механизма реакции говорят следующие факты отсутствие влияния на скорость реакции протонных и апротонных кислот (следовательно, не [c.268]

Влияние, оказываемое на молекулярную геометрию, может быть определено путем измерения дипольного момента. Так, например, моменты, вычисленные для форм кресла и кровати у циклогексан-1,4-диона, соответственно равны нулю и 4,1 О. Величина, полученная опытным путем в бензольном растворе, после поправки на атомную поляризацию составляет 1,2 0 . Простые вычисления на основе квадратов дипольных моментов показывают, что циклогександион в бензоле представляет собой равновесную смесь, в которой форма кресла (карбонильные группы взаимно параллельны и направлены в противоположные стороны) преобладает и составляет приблизительно 90 /о. Кумлер и его сотрудникиизмерили дипольные моменты для многих стероидов, однако, к сожалению, в настоящее время количественное истолкование полученных результатов невозможно. [c.606]

Влияние дезактивации на результаты количественных определений было подробно изучено Канманом [208], использовавшим силикагель и циклогексан или смесь циклогексан — бензол для выделения БаП из его раствора с концентрацией 1,25 мкг/м л. Регистрацию осуществляли спектрофотометром при 296 нм. Результаты были представлены в форме, позволяющей сопоставить их с результатами, полученными Вейль-Мальхербом на активном силикагеле [201]. Увеличение содержания воды в силикагеле приводило к возрастанию скорости движения хроматографических зон. Было найдено, что на силикагеле, содержащем 3% воды, зона БаП уже и отчетливей, чем на полностью активированном или сильно дезактивированном силикагеле (18—24 /о воды). Кроме того, при 3%-ном содержании воды для элюирования требуется меньшее количество растворителя, чем в других случаях, Появление хвостов начинается при содержании воды выше 12%, Этот эффект можно устранить, добавив к неполярному растворителю определенное количество полярного. Было установлено, что скорости движения зоны БаП одинаковы при следующих комбинациях адсорбентов и растворителей силикагель с 14—15% воды и циклогексан силикагель с 6% воды и смесь циклогексан — бензол (8%) полностью активированный силикагель и смесь циклогексан — бензол (16%). Из приведенных данных ясно, в какой степени адсорбционная элюентная хроматография зависит от активности адсорбентов и полярности используемых для элюирования растворителей, Канман обратил также внимание на то, что частично дезактивированные адсорбенты можно применять с неполярными растворителями, например с пентаном, и циклогексаном, которые не поглощают в ультрафиолете и, таким образом, позволяют проводить спектрофотометрию непосредственно, без обычного упаривания полярного растворителя и повторного растворения фракций в непоглощающих растворителях. Эфир, используемый в малых количествах для улучшения элюирующих свойств элюента, также не поглощает в ультрафиолете. [c.147]

С другой стороны, экспериментально наблюдаемые высокие порядки скорости роста по мономеру не являются редкостью. В табл. 9 приведен порядок реакции полимеризации триоксана по мономеру в зависимости от растворителя и катализатора [60]. Легко видеть, что высокие порядки реакции по мономеру не связаны ни с диэлектрическими свойствами среды, ни с влиянием природы катализатора. Более того, если использовать смешанный растворитель, например смесь нитробензола и хлористого метилена, изменение порядка реакции в зависимости от состава происходит скачком при очень небольших добавках (12 объемн. %) менее полярного вещества (рис. 8) [61]. Такая добавка соответствует молярной концентрации хлористого метилена около 1,6 молъ/л. Эта концентрация близка к концентрации мономера (в описываемой серии опытов концентрации мономера варьировалась от 1 до 3 молъ/л). Аналогичная зависимость получена для смеси бензол — циклогексан. Указанный факт дает основания предположить, что высокая величина порядка реакции полиме- [c.241]

Состав сополимеров отчасти меняется в зависимости от природы растворителя. Например, в бензоле продукт реакции содержит больше групп СО, чем в циклогексане (вероятно, из-за различной растворимости). Более интересно, однако, что па состав сополимеров заметное влияние оказывают температура и общее давление. Так, смесь, содержащая 42 мол.% СО, дает полимер с 22,8% СО при 120° и только с 9,1% СО при 165°. С другой сторорш, при 135° для той же исходной смеси повышение общего давления от 13,3 до 1000 ат приводит к увеличению содержания окиси углерода в сополимере от 12,6 до 44,9%. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология