Свойства элюентов

Правильный выбор элюента при разделении часто имеет не менее важное значение, чем выбор адсорбента. На данном адсорбенте вещество может удерживаться требуемое время или не удерживаться совсем, в зависимости от свойств элюента. В адсорбционной хроматографии молекулы [c.599]

Физические свойства элюента [c.39]

Ионообменные смолы отличаются тем, что они имеют широкий диапазон значений К для различных ионных групп. В некоторых сложных смесях значение К для составляющих может меняться на несколько порядков. Такой чрезвычайно широкий диапазон значений К (и, следовательно, применимость ко многим образцам) — одно из главных достоинств ионообменных смол. Однако в ионообменной хроматографии может возникнуть необходимость в градиентном элюировании с тем, чтобы свойства элюента менялись по мере уменьшения значений К анализируемых веществ. [c.217]

Элюент выбирают таким образом, чтобы значение исследуемых веществ находилось в пределах 0,2—0,85. При этом приходится учитывать не только свойства элюента, но и свойства сорбента, а также природу подвергаемых исследованию соединений. Так, например, если вещество обладает слабым сродством к сорбенту (алканы, галогенопроизводные, простые эфиры), то используют слой с возможно большей активностью и применяют растворители с минимальной элюирующей способностью. При хроматографировании аминов, спиртов, фенолов, карбоновых кислот применяют слабоактивные сорбенты и высокоактивные элюенты, [c.55]

Химические и физические свойства элюента относительно мало влияют на объемную скорость потока подвижной фазы в круговой ТСХ. Почти для всех жидкостей, применяемых в качестве подвижных фаз, за исключением воды и жидкостей с вязкостью, близкой к вязкости бутанола, объемная скорость элюента изменяется в пределах от [c.23]

Таблица 13.2. Свойства элюентов для ОФХ

Высоту тарелки можно рассчитать при этих же условиях. Зная 8М, рассчитывают минимальную длину пути разделения в соответствии с величинами для разделения веществ. Число разделений зависит одновременно от свойств элюента и сорбента. Эта величина определяется [c.42]

Исключительно быстрое развитие газовой хроматографии привело к разработке и усовершенствованию большого числа детекторов, реагирующих на различные физические и химические свойства элюентов. Следует учитывать, что некоторые детекторы находятся в ранней стадии разработки. Поэтому относительная ценность данного типового детектора может подвергнуться резким изменениям в результате его усовершенствования. В этой главе [c.210]

Какой бы принцип детектирования ни использовался, объем жидкости между выводом из колонки и вводом в ячейку детектора всегда должен быть минимальным. Поскольку с увеличением объема проточной ячейки детектора чувствительность обнаружения возрастает, а разрешение ухудшается, то обычно выбирают оптимальный вариант. В литературе описана конструкция проточных ячеек двух типов — 2- и Н-типа [9, 14]. Чувствительность прибора увеличивают многими способами, но при этом всегда, используют различие в свойствах элюента и элюата. С помощью разного рода усилителей можно значительно увеличить отношение полезного сигнала к шуму. [c.67]

Градиентная элютивная хроматография предполагает изменение свойств элюента, т. е. pH, температуры и состава растворителя, в процессе разделения. Изменение состава растворителя в результате увеличения концентрации обменных ионов — вероятно, наиболее часто используемый метод. Однако в некоторых случаях для достижения высокого разрешения и быстрого разделения приходится изменять во времени все эти свойства. [c.218]

Переходные элементы от марганца до цинка могут быть разделены на смоле дауэкс 1-Х10 превращением ионов металла в их анионные хлоридные комплексы в концентрированных растворах НС1 [15]. В этом случае наблюдается значительное изменение коэффициентов распределения, вызванное изменение.м свойств элюента (т. е. переход сорбированного вещества из катионной в анионную форму). [c.231]

Материалы, представленные в книге, отражают использование количественных инструментальных методов в ТСХ начиная со второй половины пятидесятых годов. К этому времени ТСХ полностью оформилась как самостоятельный метод хроматографического исследования, и наряду с продолжающимся накоплением методологического материала началось ускоренное развитие ее инструментальных вариантов. Ряд принципиально новых способов разделения на тонком слое сорбента стал возможным благодаря использованию быстродействующего и прецизионного оборудования. В свою очередь появление существенно улучшенных конструктивных решений происходило вслед за накоплением экспериментального материала, связанного с изучением свойств сорбентов, способов их закрепления на подложке, с исследованием свойств элюентов и закономерностей протекания процесса разделения. [c.7]

Детекторы для ВЭЖХ должны фиксировать изменение ка-сих-либо свойств растворителя, выходящего из колонки, связанное с наличием в нем анализируемых веществ. Это может быть вменение оптических свойств элюента (в ИК-, УФ- или видимой области), его показателя преломления, способности флюоресцировать, электропроводности, способности окисляться или востанавливаться, диэлектрической проницаемости и т.д. [c.149]

Замена перманентного газа-носителя органическим элюентом оказывает существенное влияние на хроматографический процесс вследствие изменения физико-химических характеристик и сорбционных свойств элюента. [c.105]

В ионообменной хроматографии успех или неуспех разделения зависит также от свойств элюента. Поскольку в качестве элюента почти исключительно используют воду, то на разделение можно воздействовать, меняя величину pH, род буфера (вид противоионов) и ионную а лу. Кроме того, селективность. можно изменить, добавляя комплексообразующие соединения и органические компоненты. [c.193]

Детекторы подразделяют на селективные и универсальные. Селективные детекторы избирательно реагируют на конкретный тип соединений, которые имеют одно общее свойство, отсутствующее у других соединений, либо фиксируют изменение Какого-либо свойства выходящего из колонки растворителя, обусловленное наличием в нем анализируемых веществ. Это мо->кет быть изменение оптических свойств элюента (в ИК-, УФ-или видимой области), его показателя преломления, способности флуоресцировать, окисляться и т. д. Хотя в разработке селективных детекторов в настоящее время достигнут значитель- [c.183]

Критерии, по которым выбирают детекторы в жидкостной хроматографии, связаны со свойствами элюента и анализируемых веществ, принципом детектирования и конструктивными особенностями того или иного детектирующего устройства. [c.184]

В адсорбционной хроматографии результат разделения определяется процессами сорбции — десорбции молекул на поверхности носителя. Сорбция обусловлена совокупностью взаимодействий молекул разделяемых веществ и растворителей с поверхностью сорбента (дипольные взаимодействия, водородные связи, вандерваальсовы силы, ионные взаимодействия). В ходе разделения молекулы растворенного вещества и растворителя конкурируют с участками связывания на поверхности адсорбента. Степень сорбции вещества можно регулировать, меняя либо характеристики распределяемого вещества (например, заряд присутствующих в растворе частиц), либо свойства элюента. В результате этих изменений происходит конкурентное образование (или разрушение) множественных контактов между растворенным веществом, растворителем и сорбентом. [c.197]

Следует учитывать спектральные свойства элюента. Пептидная связь поглощает при 206—215 нм, поэтому можно количественно оценивать элюирование всех пептидов. При выборе состава подвижной фазы обязательно следует учитывать это обстоятельство. Органические кислоты довольно прозрачны при 206—215 нм, хотя при их высокой концентрации наблюдается подъем уровня базовой линии из-за поглощения света этими соединениями. Конкретный растворитель можно выбрать, пользуясь справочными таблицами, опубликованными в проспектах фирм или в учебниках. Чаще всего применяют ацетонитрил, метанол, -пропанол, этанол. Чистота растворителя влияет на смещение базовой линии, происходящее при градиентном элюировании. Выпускаются растворители, позволяющие работать при длине волны 200—215 им. [c.216]

Ступенчатое элюирование проводят различными растворителями так, что новый растворитель поднимается по пластине выше уровня предыдущего. При этом методика элюирования может быть различной сначала пластину помещают в более полярный, а затем в менее полярный растворитель нли наоборот. Это и отличает ступенчатое элюирование от градиентного, в условиях которого свойства элюента изменяют в определенном направлении. Чаще всего компоненты движутся от менее к более полярным элюен-там. Зачастую разделение компонентов смеси значительно улучшается при элюировании в двух взаимно перпендикулярных направлениях. Этот метод называют двумерной ТСХ. В том случае, когда пластины покрыты тонким плотным слоем сорбента с однородными сферическими частицами небольшого размера (5—10 мкм), можно достичь лучшего разделения компонентов смесн на более коротких пластинах. При этом хроматографируют меньшие пробы. Такой вариант получил название в1.1сокоэффективной ТСХ (ВЭТСХ). [c.612]

В большинстве случаев перед хроматографическим процессом стоит задача надежного разделенпя двух илп более заранее известных компонентов исходной смеси. Еслп хроматографическая система j e определена, то в распоряжении экспериментатора етце остается возможность выбора целого ряда физических параметров процесса с целью оптимизации условий разрешения зон (пиков) в этой снстеме. Краткое знакомство с основами теории хроматографии имело целью дать обоснования для такого выбора. Теперь можно подвести итоги. Последовательно рассмотрим следующий ряд параметров геометрия колонки, размер гранул, набивка колонки, скорость элюции, физические свойства элюента (вязкость, температура) и, наконец, загрузка колонки. Рассмотрение будем вести с позиции улучшенпя разрешения и одновременно уменьшения продолжительности хроматографического процесса. Но сначала надо привести еще одну зависимость — скорости ЭоЛюции и от разности давлений иа входе и выходе колонкп Д/ ( перепад давления ) и от размера гранул. Ее описывает уравнение Дарси [c.36]

Как и в любом способе ВЭЖХ, эффективность разделения определяется диаметром частиц сорбента, их однородностью и механической прочностью, а также хилкической устойчивостью по отношению к анализируемому раствору. Селективность разделения зависит от природы определяемого иона и фаз. Успех разделения зависит также от свойств элюента. Поскольку в качестве элюента почти исключительно используют воду, то на разделение можно воздействовать, изменяя величину pH, род буфера (вид противоионов) и ионную силу Кроме того, селективность можно изменить, добавляя комплексообразующие соединения и органические компоненты. [c.95]

В табл. 4.1.42 указаны основные свойства элюентов для ВЭЖХ. Элюирующая способность растворителей меняется от природы адсорбента (см. табл. 4.1.43). По селективности элюенты разделяются на группы, приведенные в табл. 4.1.44). [c.307]

Из гидродинамики известно, что и = тй /В (если рассматривать пористый слой как пучок капилляров диаметра йр длиной Лд), а г = В11т(1р. Здесь т — некоторый постоянный коэффициент, определяемый физико-химическими свойствами элюента в слое капилляров (поверхностным натяжением, плотностью, углом смачивания и т. п.). [c.82]

Скорость элюирования аминокислот и пептидов в значительной степени определяется составом и величиной pH буферов. Стейн и Мур [1] сообщили об использовании соляной кислоты увеличивающейся нормальности для элюирования аминокислот из колонки, заполненной смолой типа дауэкс-50 (сильнокислотный сульфокатионит). В дальнейшем они установили, что буферные растворы цитрата и ацетата натрия имеют определенные преимущества, поскольку при их использовании меньше разрушаются и теряются лабильные аминокислоты, легче осуществляется анализ вытекающего из колонки эффлюента с помощью нингидриновой реакции. Они показали также, что свойства элюента можно изменять добавлением органических растворителей. Так, при добавлении к буферным растворам бензилового спирта в количестве 1 % пики ароматических аминокислот становятся более острыми. Пропиловый спирт ускоряет элюирование преимущественно таких аминокислот, которые имеют большие неполярные боковые цепочки [2]. [c.22]

Влияние дезактивации на результаты количественных определений было подробно изучено Канманом [208], использовавшим силикагель и циклогексан или смесь циклогексан — бензол для выделения БаП из его раствора с концентрацией 1,25 мкг/м л. Регистрацию осуществляли спектрофотометром при 296 нм. Результаты были представлены в форме, позволяющей сопоставить их с результатами, полученными Вейль-Мальхербом на активном силикагеле [201]. Увеличение содержания воды в силикагеле приводило к возрастанию скорости движения хроматографических зон. Было найдено, что на силикагеле, содержащем 3% воды, зона БаП уже и отчетливей, чем на полностью активированном или сильно дезактивированном силикагеле (18—24 /о воды). Кроме того, при 3%-ном содержании воды для элюирования требуется меньшее количество растворителя, чем в других случаях, Появление хвостов начинается при содержании воды выше 12%, Этот эффект можно устранить, добавив к неполярному растворителю определенное количество полярного. Было установлено, что скорости движения зоны БаП одинаковы при следующих комбинациях адсорбентов и растворителей силикагель с 14—15% воды и циклогексан силикагель с 6% воды и смесь циклогексан — бензол (8%) полностью активированный силикагель и смесь циклогексан — бензол (16%). Из приведенных данных ясно, в какой степени адсорбционная элюентная хроматография зависит от активности адсорбентов и полярности используемых для элюирования растворителей, Канман обратил также внимание на то, что частично дезактивированные адсорбенты можно применять с неполярными растворителями, например с пентаном, и циклогексаном, которые не поглощают в ультрафиолете и, таким образом, позволяют проводить спектрофотометрию непосредственно, без обычного упаривания полярного растворителя и повторного растворения фракций в непоглощающих растворителях. Эфир, используемый в малых количествах для улучшения элюирующих свойств элюента, также не поглощает в ультрафиолете. [c.147]

Состав элюента, вытекающего из колонки, непрерывно контролируют д текгором. К сожалению, для жидкостной хроматографии пока не разработано специального универсального детектора. Физикохимические свойства подвижной фазы и анализируемой пробы различаются лишь незначительно, поэтому в жидкостной хроматографии используют или только специфические детекторы (например, УФ-детекторы), или детекторы, измеряющие дифференциальным способом очень незначительное разлилие в общих свойствах (дифференциальный рефрактометр). Для каждой системы проба — элюент следует выбирать подходящий детектор. По этой причине в каждом хроматографе должно быть по крайней мере два различных детектора. Один из них должен принадлежать к той группе детекторов, с помощью которых измеряют по дифференциальной схеме общее свойство элюента (например, показатель преломления, диэлектрическая проницаемость, а второй должен специфично распознавать исследуемые вещества (причем в этом случае имеются определенные ограничения относительно выбора подвижной фазы). К группе специфических причисляют УФ-детекторы, полярографические детекторы и детектор по измерению радиоактивности [c.61]

Правильный выбор растворителя при разделении часто имеет более важное значение, чем выбор неподвижной фазы. На заданном адсорбенте в зависимости от свойств элюента проба может удерживаться очень сильно, вообще не удерживаться или удерживаться требуемое время. К применяемым в жидкостной хроматографии элюен-там предьявляются следующие требования. [c.118]