Бромацетилен

Ацетиленовый углеводород с концевой тройной связью перемешивают с сильнощелочным раствором гипобромита натрия. Более тяжелый 1-бромацетилен оседает через несколько минут или часов в зависимости от кислотности атома водорода у тройной связи и от растворимости образующегося соединения в воде. [c.288]

Второй метод получения 1-бромацетиленов — бромирование ацетиленидов ртути — был предложен Карозерсом [301 и в дальнейшем изучался в лаборатории авторов [216]. [c.289]

Первую стадию проводят по методике Джонсона и Мак Эвана [101 ] или с применением ацетата ртути, растворенного в -бутиламине [216]. Ацетилениды окисной ртути имеют четко выраженный кристаллический характер, и их легко выделить в чистом виде. Вторая стадия сопровождается выпадением в осадок большей части образовавшейся бромной ртути, остальную бромную ртуть можно удалить с помощью палладия на активированном угле. Таким образом обычно получают достаточно чистый 1-бромацетилен. [c.289]

Конденсация 1-бромацетиленов с этинильными соединениями по методу Ка (ьо— Ходкевича [c.328]

Получение 1-бромацетиленов, необходимых для конденсации [c.329]

Примечание. Реакция в различных условиях может служить методом определения 1-бромацетиленов [100, 137, 154]. [c.331]

Катализируемая хлористым кобальтом конденсация с 1-бромацетиленом. Конденсация с образованием несимметричных соединений [c.333]

При использовании (19, X = ОМе [76] или SMe [77]) присоединение к бору двух алкиновых групп можно провести последовательно это позволяет вводить в реакцию два различных алкина. Последующая обработка иодом приводит к несимметричным дии-нам. Эта методика позволяет обойти ограничения предыдущего способа и избежать необходимости выделять 1-бромацетилен. [c.492]

Метод синт еза несимметричных полиацетиленов конденсацией а-ацетиленов с 1-бромацетиленами [146, 336] применительно к синтезу диацетиленовых кислот также дает хорошие результаты [337, 339, 341] [c.222]

Моногалоидные производные ацетилена типа Hal s H неустойчивы, способны самовоспламеняться и взрывчаты. Бромацетилен образуется из дибромэтилена и разбавленного спиртового раствора едкого натра [c.106]

Из опубликованных работ (см. раздел Конденсация Кадьо — Ходкевича — получение несимметричных диинов из а-ацетиленов и 1-бромацетиленов , стр. 267) следует, что предложенный Кадьо и Ходкевичем метод значительно расширяет возможности конденсации ацетиленовых углеводородов. [c.241]

КОНДЕНСАЦИЯ КАДЬО — ХОДКЕВИЧА — ПОЛУЧЕНИЕ НЕСИММЕТРИЧНЫХ ДИИНОВ ИЗ а-АЦЕТИЛЕНОВ И 1-БРОМАЦЕТИЛЕНОВ [c.267]

Бромацетилен, R" = СВг. В отличие от заместителя R в этинильном компоненте, заместитель R в 1-бромацетилене оказывает слабое влияние на высокую реакционную способность бромсодержащих соединений в отношении ацетиленида меди. Однако некоторые заместители все же способствуют образованию симметричного диалкина из 1-бромацетилена [см. (И), стр. 268], и по этой причине, возможно, целесообразнее изображать этот заместитель как заместитель R в этинильном компоненте. [c.269]

Образование симметричных диинов конденсацией 1-бромацетиленов [c.273]

Автоконденсация 1 -бромацетиленов представляет собой нежелательную побочную реакцию [100] лри получении несимметричных диинов конденсацией Кадьо — Ходкевича (см. стр. 267), но она оказалась полезным методом определения 1-бромацети-ленов. Считается, что конденсация двух молекул 1-бромацетилена протекает через две следующие стадии [c.273]

Автоконденсация 1-бромацетиленов как метод си11теза не имеет особенного значения, так как бромацетилены обычно получают из соответствующих ацетиленов (см. ниже), и, кроме того, она часто затрудняет использование 1-бромацетиленов. Однако реакция эта идет быстро и с почти количественными выходами продукта. Поэтому ее целесообразно использовать для синтеза симметричных диинов в тех случаях, когда другие методы не оправдывают себя из-за малой скорости реакции, выпадения в осадок медного производного и т. п. По предварительным данным [2161, автоконденсация 1-бромфенилацетилена идет с высоким выходом диина. [c.288]

Сведения о способах синтеза 1-бромацетиленов включены в данный обзор потому, что соединения этого типа необходимы для конденсации Кадьо — Ходкевича. Известно несколько способов синтеза этих соединений, но только два из них с успехом использовались в лаборатории авторов гипобромитный метод и метод, основанный на использовании ртутных производных (см. раздел Экспериментальная часть , стр. 322). [c.288]

Гипобромитный метод впервые предложен в 1930 г. Штраусом с сотр. [24, 251 как общий способ синтеза 1-бромацетиленов, и с тех пор в него были внесены лишь несущественные изменения [137, 198]. [c.288]

Попытка провести конденсацию симметричных 1-галогенацетиленов (см. раздел Образование симметричных диинов конденсацией 1-бромацетиленов , стр. 273) с дифункциональными мономерами также не привела к успеху [216, 217]. [c.318]

Первые представители ряда (хлорацетилен, дихлорацетилен, бромацетилен) весьма нестабильны и являются пнрофорами, т. е. прн соприкосновении с воздухом самовоспламеняются. Тройная связь сохраняет способность вступать в реакции присоединения [c.246]

Альтернативой окислительной конденсации ацетилена является реакция Ходкевича - Кадио, которая состсит в конденсации бромацетиленов с монозамещенными ацетияснами в присутствии однохлористой меди и основания [c.65]

Через раствор пропускают чистый воздух, который, увлекая с собой бромацетилен, проходит затем через промывалку, содержащую 5 мл указанного выше реактива Илосвая. Оптическую плотность полученного окрашенного раствора измеряют затем при 436 нм или 574 нм. [c.285]

Интересные, хотя и предварительные, результаты. были получены при изучении конденсаций 3,4 -диалкиламинобутинов-1 с бромацетиленами. На [c.33]

Сиптез несимметрично аамещеппых диацетиленов из а-ацетиленов и 1-бромацетиленов [c.46]

Выделяющийся бромистый водород нейтрализуется основным реагентом, в качестве которого используют амины, главным образом первичные, Способствующие растворению образующегося аДе-тиленида меди путем образования растворимого комплекса. Эта реакция была подробно изучена, распространена для синтеза разнообразных функциональных производных диацетиленов [146, 339—341] и вскоре получила широкое применение [135, 237, 251, 314, 337, 342—344]. Конденсация протекает быстро и, по-ви-димому, через образование ацетиленида меди, реагирующего с исходным 1-бромацетиленом. Подробное изучение факторор, влияющих на конденсацию (природа ацетиленовых ооёдйненйй, количество медного производного, характер щелочного агента й растворителя, температура и т.д.), позволило ее авторам и Последующим исследователям сделать некоторые рекомендаций дЛя выбора условий успешного проведения реакции, а также для подбора растворителя и бромпроизводного в зависимости от природы исходных веществ [144, 146, 345]. Т [c.47]

При синтезе гомологов диацетилена рекомендуется применя йь в качестве растворителей главным образом спиртзы — метило й и этиловый. Если исходные ацетилены — мал о растворимые вещества, то используют эфир и тетрагидрофуран, а в случае еще более труднорастворимых — диметилформамид. Полухлористую медь берут в количестве 1—2 г на 1 моль исходного ацетилена, а алкил-амин — около 1,8 моля на 1 моль моноацетилеНа. Во избежание автоконденсации исходных 1-бромацетиленов и образования симметричных диацетиленов рекомендуется вести реакцию в строго определенных для взятых ацетиленов условиях. Важным фактором является также наличие в реакционной среде лишь каталитических количеств иона одновалентной меди ( 1 %), что достигается добавлением в нее восстановителя — солянокислого гидроксиламина, поддерживающего постоянную концентрацию этого иона. Медленное добавление бромацетилена и хорошее перемешивание реакционной смеси, а так ке соблюдение строгого температурного режима для данного ацетилена и амина являются основными условиями проведения этой реакции. Недавно было показано, что этот метод может быть использован для синтеза диацетиленовых (о-аминов, аминокислот и их производных [341]. [c.47]

Стереоспецифичность в согласии с правилом тракс-присоеди-нения наблюдалась при гидробромировании бромацетиленов и при бромировании моно- и диалкилацетиленов в ионных условиях [690—692], Что касается стереохимии реакций присоединения к тройной связи в условиях свободнорадикального присоединения то, как показали Назаров и Бергельсон [691—693], бромирование моно- и диалкилацетиленов в этих условиях протекает нестерео-специфично и приводит к образованию смеси стереоизомерных продуктов, соотнопгение которых зависит от природы заместителей. [c.131]

Для защиты конечной этинильной группы в процессе каталитического гидрирования несопряженных диинов эффективным оказалось замещение ацетиленового водорода на бром, т. е. превращение исходного диина в 1-бромацетилен, что делает конечную тройную связь инертной [758] [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология