Межатомные Влияние резонанса

Влияние резонанса на длины связей является совершенно общим эффектом. Резонанс всегда теснее сближает связанные между собою атомы. Тот факт, что во всех случаях межатомные расстояния оказываются уменьшенными именно тогда, когда теория английской школы предсказывает мезомерию, является убедительным подтверждением правильности этой теории. Как мы уже видели, эта концепция получает дальнейшую поддержку в том факте, что [c.191]

В реальных веществах ядерный резонанс наблюдается не строго на одной частоте, а в определенном интервале частот, что связано с взаимным влиянием магнитных моментов ядер и орбитальных электронов. Поэтому спектры ЯМР несут в себе информацию не только о свойствах ядер, но и их окружения, т. е. о строении и межатомном (межмолекулярном) взаимодействии в веществе, что и объясняет интерес химиков к этим спектрам. [c.216]

Под влиянием сдвига происходит искажение валентных углов и увеличение межатомных расстояний в макромолекуле полимера (присадки) и в результате ее разрыв с образованием свободных радикалов, которые можно обнаружить, например, методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) [c.49]

Как мы уже говорили в первом разделе этой главы, Полинг еще в 1932 г. пришел к выводу о том, что межатомные расстояния в резонирующей молекуле приближаются к длинам наиболее прочных связей в резонирующих структурах (стр. 196). К тому же вопросу он вернулся в 1935 г. в совместной работе с Броквеем и Бичем. Для установления зависилюсти в этой области ими было проведено элект-ронографнческое исследование строения ряда органических молекул [281 и из полученных результатов были сделаны [29] широко известные выводы о влиянии резонанса между простой и двойной связью в резонирующих структурах на соответствующее межатомное расстояние в реальной молекуле. [c.222]

Таким образом, Малликен подорвал то относительно простое теоретическое построение, к которому прибег Дьюар в стремлении подчинить все объяснения закономерностей в межатомных расстояниях концепции гибридизации. Теперь обратимся к аргументации Малликена в пользу влияния я-электронной делокализации ( л-електронного резонанса ) на длины связей. [c.245]

Химические сдвиги протонов. Возникновение у ароматических систем индуцированного диамагнитного кольцевого тока (см. рис. 1.1) приводит к деэкранированию внешних протонов кольца, вследствие чего в спектрах протонного магнитного резонанса они проявляются в существенно более слабом поле по сравнению с олефиновыми протонами. Как известно, константа магнитного экранирования атома ад, определяющая химический сдвиг, может быть представлена в виде выражения (П), где и — диамагнитные и парамагнитные вклады от электронов атома А, — вклад от циркуляции электронов на других атомах, обозначенных В, кольцо — вклад от межатомного кольцевого тока. Для ароматических соединений доминирует последний член этой суммы, на основании чего одно время полагали, что химические сдвиги протонов могут служить важным критерием ароматичности. Р1мелось в виду, что более ароматичным соединениям должна соответствовать большая величина диамагнитного кольцевого тока и более сильный сдвиг сигналов-кольцевых протонов в сторону слабых полей. Однако позднее стало очевидным, что и другими членами выражения (И) нельзя пренебрегать. Это в особенности относится к гетероароматическим системам из-за неравномерного распределения в них электронной плотности и влияния анизотропии гетероатома. [c.34]

В отличие от атомов или некоторых ионов, обладающих сферической симметрией электронного облака, в молекулах электронные токи индуцируют вторичное поле, которое не обязательно направлено против поля Яо, а может иметь сложную конфигурацию. Более того, характер этого поля зависит от положения молекулы относительно полюсов магнита прибора. В результате хаотического движения молекул ядра испытывают влияние усредненного по всем направлениям вторичного поля, причем это влияние может быть в общем случае как экранирующим, т. е. смещающим сигнал в область более сильного магнитного поля (при постоянной рабочей частоте), так и деэкранирущщим. Поэтому теоретические расчеты химических сдвигов в молекулах встречают большие трудности. На практике обычно пользуются эмпирическими данными по химическим сдвигам протонов в характерных структурах (см. корреляционную диаграмму, стр. 18—19). Как видно, интервал химических сдвигов протонов — 16—20 м. д. В общем случае величина химического сдвига в - спектрах протонного магнитного резонанса (ПМР) определяется как электронной плотностью у ядра (т. е. электроотрицательностью заместителей), тв1К и влиянием вторичных магнитных полей, вызванных циркуляцией электронов в соседних атомах и межатомными токами (т. е. магнитной анизотропией соседних атомов и связей). [c.16]

В старой трактовке этой молекулы, когда не было известно влияние незаполненной оболочки, межатомное расстояние рассматривалось в качестве аргумента в пользу резонанса [L. Pauling, Ргос. Nat. A ad. S i. 18, 293 (1932)]. [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология