Алюмогидрид аминокислот

С соединениями, содержащими, помимо подлежащей восстановлению группы, активные атомы водорода (незамещенные амидогруппы, аминогруппы, гидроксильные группы и Др.), алюмогидрид лития часто образует нерастворимые комплексы, которые восстанавливаются с трудом, что приводит к уменьшению выхода продуктов основной реакции. Для того чтобы в этих случаях получить удовлетворительные результаты, необходимо применять больший избыток гидрида и большее количество растворителя или проводить реакцию при повышенных температурах. Соединения, содержащие гидроксильные группы, можно для защиты последних превратить в простые или сложные эфиры, причем в процессе восстановления или при последующем гидролизе гидроксильная группа освобождается вновь (см. раздел XV, 2). Аминогруппы, например, в аминокислотах и в их сложных эфирах могут быть ацилированы, в результате чего улучшается растворимость в эфире исходных соединений. При селективном восстановлении образуются вещества, содержащие неизменные ациламиногруппы, которые после гидролиза превращаются в незамещенные аминопроизводные. [c.26]

Природные аминокислоты также восстанавливаются в соответствующие аминоспирты, не рацемизуясь [2838]. При восстановлении алюмогидридом лития оптически активных а-хлоркарбоновых кислот происходит частичная рацемизация наряду с отщеплением галогена. Например, (—)-2-хлор-2-фенилпропионовая кислота восстанавливается согласно следующему уравнению [929] [c.151]

При изучении реакции восстановления аминокислот алюмогидридом лития было установлено, что некоторые аминокислоты, такие, как аланин, р-аланин, а-аминомасляная кислота, а-амино-изомасляная кислота, валин, норвалин, изовалин, лейцин, изолейцин, норлейцин, метионин, саркозин, пролин, триптофан, фенилаланин, этионин могут непосредственно восстанавливаться до аминоспиртов, тогда как другие, к которым относятся глицин, серин, треонин, оксипролин, аспарагиновая, глутаминовая, а-аминоадипиновая кислоты, орнитин, лизин, гистидин, цистеин, цистин, тирозин, аргинин, могут восстанавливаться только в виде эфиров или эфиров их К-ацетилпроизводных [100]. [c.36]

Предлагаемый синтез основан на методе получения свободных эфиров аминокислот из их солянокислых солей, описанном Гильманом [1], и методе восстановления эфиров 2-амино-карбоновых кислот алюмогидридом лития, описанном Карре-ро.м [2]. [c.394]

Особенно удобным реактивом для установления конфигу-ративной связи аминокислот и аминов (а также оксикислот и спиртов) является алюмогидрид лития. С помощью этого реактива легко осуществить превращение аминокислот в амины. В качестве примера приведем определение конфигурации. [c.193]

Химические методы основаны главным образом на модификации С-концевых аминокислот. После полного гидролизаполипептидной цепи эти производные отделяют от немодифицированных остатков и идентифицируют. К химической группе методов относятся гидразинолиз, отщепление С-концевых аминокислот под действием изотиоцианата аммония и восстановление этерифицированных белков и пептидов алюмогидридом лития. [c.154]

Реакция. Синтез энантиомерно чистого 1,2-аминоспирта восстановлением аминокислоты алюмогидридом лития. [c.486]

Аминокислоты и олигопептиды обычно исследуют в виде К-ацилпроизводных, особенно перфторацильных, которые превращают в сложные эфиры. По другому методу в таких производных олигопептидов затем ациламидную группу восстанавливают алюмогидридом лития до М-алкиламинной. Гидроксикис-лоты либо превращают в циклические производные, либо защищают оба гидроксила карбоксильную группу в виде сложного эфира, а спиртовый гидроксил превращают в алкоксигруппу. Оксокислоты анализируют в виде силиловых эфиров. [c.178]

При добавлении эфирата трифторида бора к эквимольному количеству комплекса борана с эфиром а-аминокислоты в ТГФ происходит восстановление эфирной группы при комнатной температуре в течение 1 ч [139]. Метиловые эфиры L-лейцина, L-фенилаланина и -триптофана дают соответствующие спирты с выходами 95, 91 и 94 % рацемизация если и идет, то в очень небольшой степени. Реакция гораздо мягче, чем восстановление аминокислот или их эфиров алюмогидридом лития [139] и, по-видимому, представляет один из лучших общих методов получения к-амцноспиртов. Пока неясно, является ли эта реакция специфичной для восстановления эфиров а-аминокислот или ее вообще можно использовать для восстановления эфиров, [c.283]

Другой побочной реакцией при восстановлении пептидов алюмогидридом лития является восстановление пептидных связей до стадии образования спиртов, которые также выделяются в виде динитрофепильных производных. Поскольку эти спирты образуются не из С-концевых аминокислот, их присутствие мешает точному определению структуры пептидов. [c.454]

Примером такого химического превращения одной из функциональных групп, в результате которого образуются летучие соединения другого класса, является восстановление аминокислот до аминоспиртов алюмогидридом лития. При этом могут быть восстановлены сами аминокислоты [93, 94], их эфиры или эфиры М-ацетилнроизводных аминокислот [95—99]. [c.36]

Получение аминоспиртов из а-амино-р-оксикарбоновых кислот, например из серина, затрудняется тем, что серинол имеет сильно выраженную тенденцию образовывать комплексы с ионами металлов. При восстановлении алюмогидридом лития основных аминокислот (орнитина, лизина, аргинина, гистидина) возможно образование продуктов уплотнения с пептидной связью [100]. Так, [c.37]

ДЛЯ расщепления связи пролина в белках. В ходе реакции аминокислота, предшествующая остатку пролина, превращается в соответствующий альдегид (84) или снирт (85) с одновременным отщеплением второго фрагмента с N-концевым пролипом (86) [181, 207]. Однако метод не свободен от недостатков, главным из которых является неспецифическое расщепление и деградация аминокислот, неустойчивых в щелочной среде. Вследствие этого предприняты попытки несколько модифицировать исходную методику. Гидразид натрия в среде гидразин— эфир при 0°С в течение 45—60 мин расщепляет модельные пептиды и В-цепь инсулина с выходом 70—100% [ЮЗ]. Для расщепления модельных пептидов (с остатком пролина), грамицидина и тироцидина С использовали алюмогидрид лития в безводном тетрагидрофуране [154, 155]. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология