Кислоты алюмогидридом натрия

Борогидрид натрия, по-видимому, не реагирует с пиридином и его простыми производными, но легко восстанавливает пиридины с пониженной электронной плотностью цикла, например цианопиридины, эфиры пиридинкарбоновых кислот и соли пиридиния. В случае цианопиридинов и эфиров пиридинкарбоновых кислот борогидрид натрия удобнее алюмогидрида лития, который может наравне с кольцом восстанавливать и заместители. 3,5-Дициано- иридины и эфиры пиридинкарбоновых-3,5 кислот с очень малой электронной плотностью кольца реагент может восстанавливать, не затрагивая заместителей схемы (118) [285] и (119) [284] . [c.63]

Азот освобождают от примесей кислорода с помощью пирогаллола и обезвоживают пропусканием через серную кислоту, ангидрон, а затем через раствор алюмогидрида натрия в дибутиловом эфире. [c.28]

В качестве восстановителей применяют амальгаму натрия, натрий и спирт, литий и калий в жидком аммиаке, алюмогидрид лития, олово и хлорид олова, железо и сульфат железа (II), цинк, сероводород, сульфиды натрия и аммония, сернистую кислоту и ее соли, гидросульфит натрия, иодид водорода, метол, альдегиды, глюкозу и др. [c.138]

Альдоксимы и кетоксимы восстанавливаются до первичных аминов при действии алюмогидрида лития. Эта реакция идет медленнее, чем с кетонами, так что, например, из Ph O H = = NOH с выходом 34 % получается Ph HOH H = NOH [514]. Среди других восстановителей, дающих эту реакцию, отметим цинк в уксусной кислоте, этилат натрия, ВНз при температуре 105—110°С [515], гидрид бис (1-метоксиэтокси) алюминия [516], дигидро (тритио) борат натрия [517] и натрий в спирте [518]. В этой реакции эффективно также каталитическое гидрирование [519]. [c.324]

Для восстановления ароматических соединений наиболее часто применяются водород в присутствии катализаторов, металлы и некоторые соли металлов переменной валентности — железо, цинк, О.ЛОВО, хлорид олова(II), натрий и соединения серы —соли сероводородной кислоты — сульфид и гидросульфид натрия, дитиони-стой кислоты —дитионит натрия (Na2S204), сернистой кислоты — сульфит и гидросульфит натрия. Приобретают значение также смешанные гидриды металлов — алюмогидрид лития (LiAlH4), бор-гидрид натрия (NaBH4) и др. [c.292]

Восстановлением нафталин-1,5-дикарбоновой кислоты I натрием и этанолом в жидком аммиа Ке (способ Плинингера и Эге, см. 24.4) была получена тетрагрщронафталиндякар боновая кислота II, которая была затем восстановлена алюмогидридом лития до соответствующего диола. Сольволитическая перегруппировка дитозилата этого диола [c.517]

Мацу И С сотр. [216] распространили этот метод на эфиры сенецио-евой кислоты и показали, что XXX легко реагирует с этиловым эфиром сенециоевой кислоты в жидком аммиаке в присутствии амидов щелочных металлов. При этом было установлено, что при применении амида калия образуется кислота, соответствующая витамину А, с тронс-конфигурацией двойной связи в положении 13, 14, тогда как при использовании амидов лития или натрия образуется 13-чыс-изомер. Из 9-транс- или 9-4ЫС-Р-С15-альдегида XXX были получены четыре стереоизомерные кислоты, соответствующие витамину А, с полностью транс-, 13-цис-, 9-цис- и 9,13-ди-чыс-конфигурацией [166, 215]. Последующее восстановление этих кислот алюмогидридом лития приводит к образованию соответствующих изомеров витамина А. [c.169]

Фурфуриловый спирт может быть получен восстановлением фурфурола амальгамой натрия. Широко применяется каталитическое восстановление фурфурола, осуществляемое в жидкой фазе под давлением, при температурах порядка 130—160" в присутствии медного и медно-хромо-вого катализаторов, содержащих окиси щелочноземельных металлов. Фурфуриловый спирт был получен с выходом 85 восстановлением ппросаизевой кислоты алюмогидридом лития.Дисмутация фурфурола, осуществляемая с помощью амнда натрия и растворов щелочей, приводит к образованию фурфурилового спирта н пирослизевой кислоты выход фурфурилового спирта может быть повышен путем проведения перекрестной реакции Канниццаро со смесью фурфурола и формальдегида [c.57]

Существует много комплексных гидридов, произведенных из алюмогидрида лития и борогидрида натрия или других барогидридов путем замещения одного или нескольких атомов водорода на алкокси- или алкильные группы. Имеется ряд обзоров по восстановлению этими и другими реагентами [36, 404]. В работе [405] обсуждается их избирательность по отношению к различным функциональным группам, а в [67] приведено много примеров их использования. Прибавление к комплексным гидридам металлов кислот Льюиса, таких как хлорид алюминия или трифторид бора, или других соединений дает смешанные гидриды , также представляющие ценность [67, 406]. Исследована кинетика восстановления кетонов алюмогидридом и алюмодейтеридом лития и алюмогидридом натрия приведены ссылки на аналогичные исследования борогидрида натрия и многих других алюмогидридов [408]. Алюмогидрид лития, стандартный реагент для восстановления кетонов во вторичные спирты, обладает очень высокой реакционной способностью и лишен избирательности, поскольку восстанавливает практически любую группу, способную к восстановлению, за исключением изолированных двойных связей. На другом конце спектра реакционной способности находятся борогидриды натрия и цинка, которые восстанавливают альдегиды, кетоны и ацилхлориды, а также циано- [c.654]

Другие комплексные гидриды металлов в органическом синтезе пока не нашли широкого применения. Алюмогидрид лития иногда может быть заменен алюмогидридом магния, также хорошо растворимым в эфире и обладающим примерно той же степенью активности. В отличие от Ь1А1Н4 алюмогидрид магния не восстанавливает кратные связи в соединениях типа коричной кислоты. Боргидрид натрия может быть заменен более дешевым боргидридом калия, который по своей активности близок к ЫаВН4. [c.109]

Таким образом, в технике и лабораторной практике имеют большое значение следующие восстановители элементарные металлы (Zn, А1, Sn и др.), амальгама натрия, гидрид лития LIH, алюмогидрид лития LiAlH4, водород (молекулярный и атомный), углер1од (в виде угля и кокса), оксид углерода (II) СО, диоксид серы SO2, тиосульфат натрия N828203, кислоты (и их соли) — [c.122]