Метилольные соединения полиамидо

Наиболее широко применяемым сшивающим веществом является формальдегид, который, как известно, легко реагирует со свободными NHa- и NH-группами. Поэтому действие формальдегида на полиамиды исследовалось достаточно подробно. При этом образуются метилольные соединения полиамидов, которые отчасти проявляют каучукоподобные свойства . [c.69]

Выход — 80—95% от взятого красителя. Для вступления в реакцию активной группы, способной фиксироваться на волокне в кислой среде, необходимо создание условий, требующихся для прохождения конденсации, а субстантивность не нужна. Так как в реакции с целлюлозой участвует мочевина, ее нельзя применять при растворении красителя и для набухания волокна. Поэтому для активных красителей, способных к фиксации в кислой среде, очень важна способность к диффузии. Прочность целлюлозных волокон, окрашенных по этому методу, несколько понижена от действия. кислотного катализатора, а также (если краситель содержит полифункциональные активные группы) и от действия структурирующих агентов. Снижение прочности зависит и от глубины окраски и может доходить до 10—20%. Активные системы, которые способны реагировать с целлюлозой только в щелочной среде, можно ввести в реакцию и в кислой среде с волокнами, содержащими NH-группы, т. е. с шерстью и полиамидами, что объясняется высокой нуклеофильностью азота. Можно также проводить фиксацию красителей на целлюлозе с помощью галогенсодержащих гетероциклов в комбинации с обработкой смолами, содержащими метилольные соединения с NH-группами. В этом случае нет непосредственного связывания с волокном, краситель взаимодействует с NH-группой смолы, а ее метилольная группа реагирует с волокном. [c.277]

При описании влаголомкости, появляющейся особенно часто у сополимерных полиамидов типа ультрамида 6А, было указано на возможность устранения этого неприятного и необычного явления действием так называемых сшивающих веществ, таких, как формальдегид, формальдегидобразующие вещества или полиизоцианаты. Химические процессы, которые протекают при взаимодействии полиамидов со сшивающими веществами, носят, без сомнения, сложный характер. Можно с уверенностью принять, что при действии формальдегида сначала образуются метилольные соединения. Как уже отмечалось (см. стр. 69), полиамиды, как однородные, так и сополимерные, превращаются формальдегидом при определенных условиях, в присутствии кислот в качестве катализаторов, в более легко растворимые К-алкоксиметилполиамиды. При этой обработке, вероятно, образуются метилольные группы, во всяком случае в первой стадии реакции. При дальнейшей обработке формальдегидом и при нагревании продуктов, содержащих метилольные группы, происходит быстрое образование сетчатых структур, которое в конце концов приводит к получению нерастворимых в феноле продуктов, обладающих в некоторых отношениях улучшенными свойствами по сравнению с исходными материалами . [c.200]

Большинство описанных в патентной литературе добавок нс получило до последнего времени практического применения npi технической переработке полиамидов. Большее практическое значение имеет способность полиамидов комбинироваться с фе-ноло-формальдегидными смолами, которые можно добавлять к полиамидам в виде растворов в феноле, крезоле, ксиленоле и т. п. как до поликонденсации, так и после нее. С помощью таких добавок получаются, как правило, продукты с улучшенным свойствами, прежде всего более эластичные и вoдoyпopныe . Хрупкость некоторых фенольных смол можно уменьшить, добавив к ним несколько процентов полиамида. При комбинаци полиамидов с фенольными смолами, несомненно, протекает химическая реакция, которая, очевидно, приводит к образованию продуктов с сетчатой структурой через первоначально образующиеся метилольные соединения. [c.203]

Воздействие формальдегида на сополиамид приводит, по крайней мере вначале, к образованию метилольных соединений. В технике вод-иоспиртовой раствор, например ультрамида 6А, нагревают с водным формальдегидом и полученный раствор либо употребляют как таковой, либо нагреванием освобождают от избытка формальдегида и спирта, причем так, чтобы при этом не выпадал полиамид [67]. Можно также нагреть зернистый ультрамид 6А в водном растворе формальдегида, слить водный формальдегид, а твердый продукт растворить в спирте [68]. Можно выделить твердый продукт преврашения ультрамида 6А в ледяной уксусной кислоте с водным формальдегидом, и этот продукт дает совершенно устойчивые растворы в метаноле при комнатной температуре. [c.556]

Линейные полиамиды, содержащие в молекуле двойные связи, легко превращаются при нагревании в неплавкие и нерастворимые трехмеры вследствие полимеризации этих связей [614]. Образование трехмеров происходит также за счет подвижного атома водорода амидной группы при окислении полиамидов, а также в результате образования кислородных мостиков при нагревании метилольных производных [1185—1189] за счет водорода третичных атомов азота при обработке полиамида галоидсодержащими соединениями [1190] и сшивания сернистыми мостиками [1191]. [c.161]

Карбоцепные и гетероцепные полиамиды являются весьма реакционно-способными соединениями и могут быть довольно легко превращены в различные полимераналогические соединения, в том числе с привитыми боковыми цепями. Так, гетероцепные полиамиды при реакции с формальдегидом в присутствии кислоты или основания, или в присутствии спирта и меркаптанов легко образуют соответственно К-метилольные-, К-алкоксиметил- и К-алкилтиометилпроизводные [1]. При реакции с окисью этилена образуются привитые 1Ч-оксиэтили-рованные производные гетероцепных полиамидов [2]. [c.184]

Линейные полиамиды, содержащие в молекуле двойные связи, легко превращаются в неплавкие и нерастворимые трехмеры вследствие нолимеризации этих связей [306]. Кроме этого, образование трехмеров происходит в результате отщепления подвижного атома водорода амидной группы ири окислении полиамидов вследствие образования кислородных мостиков ири нагревании метилольных производных, а также ири обработке полиамида галоидсодержащими и сернистыми соединениями и т. д. [3, 4[. Действие различных излучений также приводит к сшиванию полиамидов. [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология