Коэффициент полидисперсности высокомолекулярных

Для большинства практических целей бывает достаточно оценивать молекулярный вес, измеряя Мп и либо Мц,-, либо М Чаще определяют Л/ , так как он близок (различие не превышает 10—20%). В расчетах в большинстве случаев пользуются М и Ми, полимера. Первый из них более чувствителен к низкомолекулярным фракциям, второй — к высокомолекулярным. Отношение двух средних молекулярных весов Л/и ,Л/п зависит от ширины кривой расиределения (рис. 1.2) и часто применяется в качестве критерия полидисперсности полимера. Для полностью однородного полимера коэффициент полидисперсности должен быть равен единице. Для всех реальных полимеров он всегда больше единицы и возрастает с увеличением полидисперсности. [c.30]

Концентрационные эффекты в ГПХ олигомеров проявляются, как и в случае высокомолекулярных соединений, в сдвиге хроматограмм в сторону больших элюентных объемов и наблюдаются при концентрациях анализируемого раствора, превышающих некоторое пороговое значение, зависящее от ММ и коэффициента полидисперсности образца. В общем случае эта величина выше для высокополимеров и для олигомеров с М = = 10 Ю составляет около 10 мг/мл. [c.233]

Гораздо интереснее, когда имеется несколько высокомолекулярных компонентов. Такая ситуация возможна в том случае, если все высокомолекулярные компоненты имеют одинаковую химическую природу (например, полидисперсная смесь полимеров). так что парциальный удельный объем и инкремент показателя преломления одинаковы для каждого компонента. Если для такой системы можно подобрать растворитель, в котором все растворяющиеся вещества вели бы себя идеально (например, —растворитель в случае полимерной смеси), то члены, содержащие коэффициенты активности, уничтожаются, и для каждого компонента мы сможем записать уравнение (16-19) в упрощенной форме [c.305]

Хладотекучесть СКД (см. табл. 3) ниже, чем у СКДЛ, что связано с некоторой, хотя и очень небольшой, его разветвленностью. Установлено также [68], что хладотекучесть СКД уменьшается с увеличением коэффициента полидисперсности (при той же средней М). При сопоставлении каучуков СКД с узким и широким ММР обнаруживается инверсия текучести при переходе от малых напряжений сдвига (хладотекучесть) к высоким (вальцуемость). Полимеры с широким ММР обладают за счет высокомолекулярных фракций определенной каркасностью , которая препятствует течению при малых напряжениях сдвига. В то же время присутствующие в них низкомолекулярные фракции являются своеобразным пластификатором, облегчающим течение при высоких напряжениях сдвига. Подобная инверсия была подтверждена экспериментально [68] при исследовании текучести каучуков с различным ММР (рис. 3). [c.190]

Из исследованных каучуков лучшими эластическими свойствами в широком интервале температур обладает полимер, полученный из политетрагидрофурана молекулярной массы 1000. Для этого состава изучалось влияние полидисперсности полимердиола на свойства каучука и его вулканизатов. E тe твeннos что более высокий уровень эластичности имеют полимеры, содержащие значительное количество высокомолекулярных фракций. В области положительных температур- эластичность по отскоку является функцией полидисперсности полиэфира (рис. 2). Падение эластичности полимеров с увеличением коэффициента полидисперсности объясняется увеличивающейся нерегулярностью в распределении уретановых групп по цепп. Для полимеров, полученных на основе механической смеси каучуков, на температурной зависимости эластичности по отскоку появляются характерные для блокполимеров две области переходов. Нерегулярность физических узлов и химических поперечных связей при значениях [c.540]

Совершенно очевидно, что для монодисперсмго продукта Мп = Мо- Для полидисперсного вещества Мп < Мс, поскольку Мо растет с увеличением полидисперсности. Очевидно также, что чем сильнее различаются молекулярные веса фракций высокомолекулярного вещества, тем больше должно быть отношение MoiMn. Величина Мо/Мп, характеризующая полидисперсность высокомолекулярного вещества, называется показателем, или коэффициентом, полидисперсности. [c.426]

В сильно разбавленных растворах ПАВ содержатся отдельные, не связанные друг с другом молекулы. Измеряя вязкость растворов, можно определить отношение d/l [10]. Однако в связи с тем, что ПАВ являются полидисперсными высокомолекулярными веществами, т. е. состоят, например, из смеси полимергомологов различной степени оксиэтилирования, для полимергомологов разной длины величина d/l будет различной и вклады, внесенные короткими и длинными молекулами в величину вязкости, также будут неодинаковыми. Поэтому возникает необходимость в разделении ПАВ на узкие фракции с определенной длиной полимергомологов, что практически осуществить очень сложно. Таким образом, путем измерения вязкости растворов ПАВ вычислить отношение djl, а затем и коэффициенты дисимметрии невозможно. [c.68]

Более широкое распределение по молекулярным весам за счет большого высокомолекулярного хвоста свойственно и полиарилату изофталевой кислоты с бис-(4-оксифенил)метаном, полученному межфазной поликонденсацией по сравнению с полимером, синтезированным высокотемпературной поликонденсацией в растворе [203]. Интересно отметить, что на полидисперсность полиарилатов, полученных межфазной поликонденсацией, в противоположность полиарилатам, синтезированным высокотемпературной поликонденсацией в растворителе, не оказывает влияние величина боковых заместителей у центральных атомов бмс-фенолов. Так, коэффициенты полидиснерсности полиарилатов изофталевой кислоты и таких бмс-фенолов, как 4,4 -диокси-дифенил-2,2-пропана, бцс-(4-оксифенил)метана и 9,9-быс-(4-оксифенил)флуо-рена примерно одинаковы и составляют 2,05 2,03 и 2,05 соответственно 1203]. [c.91]

Этот метод фракционирования путем распределения полидисперсного полимера между двумя несмешивающимися между собой растворителями основан на том, что коэффициент распределения полимера изменяется с изменением молекулярного веса. Этот способ очень успешно использовал Тэйлор [35] для фракционирования найлона 66. Он установил, что если раствор найлопа 66 в смеси фенол—вода нагреть до 70°, т. е. выше температуры, при которой происходит неограниченное смешение фенола и воды (66 ), то появляются две содержащие полимер фазы. Полимер с более низким молекулярным весом переходит в раствор в фазу, состоящую в основном из воды, а более высокомолекулярный полимер—в фазу, богатую фенолом. Используя эту систему, Тэйлор разделил образец найлона 66 на пятьдесят фракций. [c.202]

Определение молекулярного веса диффузионным методом является одним из основных методов исследования высокомолекулярных соединений благодаря тесной связи коэффициента диффузии с размером и формой диффундирующих частиц. Определение коэффициента диффузии может быть произведено по методу Ламма, принцип которого заключается в фотографировании точной микрометрической шкалы через столб жидкости, где происходит процесс диффузии. Вследствие наличия различной концентрации по вертикальным слоям кидкости положение делений шкалы на снимке будет изменено по сравнению с контрольным снимком шкалы, снятым через чистый растворитель. Различие в положении делений на обоих снимках измеряется нри помощи микрокомпаратора (с точностью до 1—2 ми1фонов) величина смещения нропорциона.льна изменению концентрации в данном слое столба жидкости. Производя спимки через разные промежутки времени, можно, не прерывая опыта, получить распределение градиентов концентрации по всему столбу жидкости при различной продолжительности диффузии. 2 Экспериментальная кривая после нормализации сравнивается с идеальной кривой по Гауссу, что позволяет оценить полидисперсность исследуемого вещества. [c.33]

Представленный механизм гидролитического расщепления и последующей конденсации объясняет, по мнению авторов, более высокую молекулярную полидисперсность полисилоксанов по сравнению с органическими высокомолекулярными соединениями. Г. Фриш, И. Мартин и Г. Марк [328, 329] выдвинули и экспериментально подтвердили на основании изучения физических свойств ди-метилполисилоксанов гипотезу, что макромолекула линейного поли-силоксана имеет сетчатое строение со многими большими кольцами. Ими были определены молекулярные веса, коэффициенты свето-рассеивания, вязкость при различных температурах, двойное лучепреломление растворов жидкого диметилполисилоксана с вязкостью 1200 пуаз и бесцветного пластичного вещества, а также сняты рентгенограммы для пленок, полученных на основе диметилполисилоксана. В результате своих исследований они показали, что жидкие диметилполисилоксаны имеют молекулярный вес от 100 000 до 500 000, а воскообразные от 500 000 до 1 000 000. Так как при повышенных температурах полимеры обнаруживают незначительную склонность к диссоциации, то это указывает на невозможность их образования за счет межмолекулярных сил сцепления. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология