Ламма метод

Практически наиболее распространенным методом определения коэффициента диффузии высокомолекулярных веществ является метод Ламма,, основанный на фотографировании шкалы через столб жидкости, в которой происходит диффузия. Из-за различия коэффициентов преломления, обусловленных градиентом концентрации в жидкости, расстояния между делениями шкалы на фотоснимке будут иными по сравнению с подобными расстояниями на фотоснимке, снятом через чистый растворитель. Измеряя отклонение в расстояниях через определенные промел утки времени, можно получить распределение градиента концентраций по всему столбу жидкости при различной продолжительности диффузии. По этим данным можно вычислить коэффициент диффузии. [c.456]

Проиллюстрируем возможность определения Дл при помощи метода Ламма. Метод основан на том, что на пути пучка света помещается шкала 4. При фотографировании ее через раствор с постоянной концентрацией С на фотопластинке получается изображение равномерной шкалы. При изменении С в результате диффузии происходит сдвиг штрихов шкалы, аналогично тому, как это показано на рис. 1.13. [c.42]

Шкальный метод Ламма [8] [c.128]

Шкальный метод Ламма основан на пропорциональности между градиентами показателя преломления и концентрации [c.128]

Рис. 75. Шкальный метод Ламма [8]

Метод Ламма достаточно точен для обычных измерений, но обработка данных, полученных этим методом, довольно трудоемка. Можно получить сразу градиентную кривую на фотопластинке, используя другие методы. [c.129]

Вернемся теперь к формуле (ХИТ, 2). Мы видим, что смещение штрихов прямо пропорционально расстоянию шкалы от центра кюветы (Ь). Таким образом, варьируя это расстояние в однолинзовой схеме Ламма, мы можем, при условии не меняя существенно проекционный фактор, резко изменять Z Эта возможность, таящаяся в принципиальной схеме метода, на ходит себе широкое применение при ультрацентрифугировании [c.276]

Методы Ван Холда — Болдуина и Ламма [c.117]

Подавляющее большинство методов исследования поступательной диффузии в р-ре состоит в прямом измерении дс/дх как функции жиг (методы Ламма, Фил- [c.368]

Применение интерферометра Рэлея для наблюдения за подвижными и неподвижными границами. Особенность интерферометра Рэлея состоит в том, что сравниваются две системы интерференционных полос, одна из которых является стандартной и может играть роль образцовой шкалы , упоминавшейся при описании метода Ламма. Введение в обычную схему интерферометра цилиндрической линзы, дающей вертикальную фокусировку кюветы на фотопластинке, позволяет получить серию интерференционных полос, форма которых соответствует распределению показателя преломления (но не его градиента) в кювете. [c.162]

В методе Ламма небольшая прозрачная шкала А (рис. 5.9) освещается пучком лучей Ь. Длиннофокусный объектив О дает [c.363]

Применение фазо-контрастной пластинки позволяет повысить точность метода наклонной диафрагмы, приблизив ее к точности шкального метода Ламма, при почти десятикратной экономии времени обработки получаемых экспериментальных кривых. В настоящее время фазо-контрастными пластинками [c.369]

Метод Ламма будет описан позже (гл. X, уравнение Х.З). Его используют сравнительно редко, несмотря на то что он проще, чем метод Ван Холда и Болдуина. [c.118]

Объясняется это тем, что из-за малой точности исходных данных метод Ламма обладает значительно меньшей чувствительностью. [c.120]

Движение границы можно наблюдать двумя методами — методом тени Теплера, например в варианте Филпота—Свенссона (1938—1939 гг.), или методом шкалы Ламма (1937 г.). Оба эти метода основаны на использовании изменения показателя преломления раствора при изменении его концентрации. При прохождении параллельного пучка света через кювету с раствором в области границы, где имеется градиент концентрации и соответственно показателя преломления, лучи искривляются в направлении к большему показателю преломления. Если спроектировать через кювету источник света в форме светяш,ейся горизонтальной линии, то на экране за кюветой кроме основного изображения источника (горизонтальной линии) получится и некоторое размытое изображение (под или над линией). Его можно эффективно зарегистрировать количественно с помощью наклонной щели и цилиндрической линзы. В результате на экране получается вертикальная линия для мест с постоянным показателем преломления и зубец для области границы. Форма и размер зубца позволяют оценить размытость границы и разность концентрации частиц по обе стороны, а его вершина фиксирует точное положение границы и перемещение ее во времени. В методе Ламма через кювету наблюдают и фотографируют светящуюся шкалу. Область границы определяется по изменению плотности линий на шкале. [c.157]

В. Р. Ламм и другие (1970) предложили международную глюкозоизомеризующую единицу активности Ш1у — количество фермента, которое может изомеризовать 1 микромоль глюкозы во фруктозу за 1 мин в растворе, содержащем 2 М глюкозы, 0,02 М MgS04 0,001 М СоС на 1 л при pH 6,84—6,85 (буфер — 0,2 М малеат натрия) при 60 °С. Фруктозу при этом определяют поляриметрическим или цистеинкарбазоловым методом. Основные технологические процессы производства глюкозно-фруктозных сиропов сводятся к следующему рис. 26). [c.136]

Кривая 2 соответствует уравнениям (11)— (14), и, следовательно, разность между кривыми 2 ш 3 характеризует влияние электрофоретической составляющей. Результаты, взятые из табл. 173, изображены кружками, и, судя по расположению этих кружков, для правильного выражения экспериментальных данных следует учитывать электрофоретическую составляющую. Крестиками обозначены значения, вычисленные Гордоном [19] ЙЗ результатов выполненных им измерений с помощью ячейки с диафрагмой, а такжа из данных Мак-Бэна и Доусона [20], а также Хартли и Ран-никса[21]. Результаты этих измерений [176] были использованы Гордоном, который использовал для калибровки ячейки результаты, полученные кондук-тометрическим методом для концентраций ниже 0,01 н. (табл. 173). При низких концентрациях совпадение результатов, полученных обоими методами, является хорошим, однако при более высоких концентрациях результаты, которые дает метод ячейки с диафрагмой, несколько ниже результатов, полученных методом электропроводности. Данные Коэна и Бруинса [22], полученные по методу анализа слоев, а также данные Ламма [23], полученные по его методу шкалы, также изображены на рис. 167. Поскольку принципы описанных методов определения коэффициентов диффузии весьма различны, можно считать совпадение результатов, полученных различными методами, удовлетворительным. [c.562]

Для непосредственного определения поверхностного избытка ПАВ можно использовать метод радиоактивных индикаторов. Этот метод был разработан Хатчинсоном [25], Диксоном с сотрудниками [26], Анианссоном и Ламмом [27] и другими исследователями. По этому вопросу имеется отличный обзор (до 1953 г.) Диксона с сотрудниками [28]. Некоторые более поздние работы будут упомянуты ниже. [c.212]

В последние годы интерференционный метод приобретает все более широкое распространение наряду с методами Ламма и Фильпота — Свенссона. [c.131]

Таким образом, молекулярный вес полимера определяется с помощью двух независимых измерений 5 и 1). При этом метод является абсолютным, не зависящим от каких-либо конкретных моделей макромолекулы. Константа / — важная гидродинамическая характеристика макромолекул. На ее анализе мы остановимся дальше. Рассмотрим кратко, как осуществляется измерение О — коэффициента диффузии полимера [7]. Для измерения коэффициента диффузии макромолекул пользуются методом, впервые разработанным Ламмом. В специальной кювете создают границу между раствором полимера и чистым растворителем, на которой концентрация изменяется скачкообразно от Сд до 0. [c.126]

Этот метод, впервые предложенный Ламмом [1, 2], является наиболее точным из всех рефрактометрических методов определения градиентов концентрации, но связан с довольно кропотливой обработкой фотопластинок. Применение его поэтому стремятся ограничить теми случаями, когда первостепенное значение приобретает воспроизведение кривой распределения концентрации во всех деталях. Обычно это имеет место при измерениях коэффициентов диффузии полидисперсных веществ и при исследовании в ультрацентрифуге молекулярно-весовых распределений (скоростным ультрацентрифугированием или методом седиментационного равновесия) [4, 5]. [c.271]

Примером осуществления первого метода является кюнета Классона (рис. 141), применяемая, в основном, для водных растворов. После того как в нижний отсек кюветы заливается раствор (или растворитель, если плотность его больше, чем плотность раствора), поворотом ключа 6 верхний отсек по шлифам смещается в положение //. Он тщательно промывается растворителем и заполняется им, после чего кювета герметически закрывается и погружается в термостат. По истечении 30 мин, медленным и плавным поворотом ключа (в совре/ленных модификациях кювет этого типа поворот осуществляется уорренов-ским моторчиком) верхний отсек переводится обратно в положение /, и растворитель наслаивается таким образо.м поверх раствора. Сразу же после этого шкала фотографируется (разумеется, в том случае, если прибор снабжен оптической системой Ламма) для получения образцовой шкалы. Компарирование производится с пропуском примерно 10 штрихов с каждой сто- [c.292]

Расчет коэффициентов седиментации по данным экспериментов более общего характера, проведенных методом скоростной седиментации, с учетом диффузии требует более сложного решения уравнения Ламма. Первое решение полного уравнения Ламма было предлон<ено Факсепом [13]. Такое решение представляло собой первое приближение и имело ограниченную применимость для практических целей, и все же оно послун ило основой для проведения седиментационного анализа на ранних этапах развития метода ультрацентрифугирования. Расчет, проведенный с помощью уравнения Факсена в предположении независимости от концентрации как седиментации, так и диффузии, показал, что при седиментации растворенного вещества одного типа (в отличие от седиментации в отсутствие диффузии с резкой ступенчатой границей) образуется размытая граница примерно гауссовой формы. Образование подобной диффузной границы седиментации не зависело от положения самой границы и от концентрации впереди границы седиментации. Метод расчета Факсена свидетельствует о том, что путем исследования методом скоростной седиментации формы диффузной границы седиментации можно определить коэффициент диффузии. Для градиентной кривой, полученной Факсе-ном в результате решения уравнения Ламма, отношение площади к высоте А1Н) можно записать в виде [c.225]

Наиболее распространенным является метод полос, разработанный Фиппотом и Свенсоном. Известны также другие приемы, а именно метод Ламма, основанный на смещении линий, изображенных на градуированной стеклянной шкале, и интерференционный метод, первоначально предложенный Гону. Эти методы описаны в обзоре Гостинга (см. стр. 513, ссылка 7) по измерениям диффузии, и там же можно получить сведения по истории и теории каждого из них. [c.759]

Наблюдение за подвижной границей производится по методу Тендера пли но методу Ламма со шкалой (рис. 45). В обоих методах используется разлпчтге коуффициептов преломления ультрафильтрата и раствора. При помош,и остроумной оптической системы в местах, где возникает [c.126]

Рефракционные методы используют явление отклонения светового луча, проходящего через среду с градиентом показателя преломления, в сторону, где этот показатель больще. Был предложен целый ряд таких методов метод шкалы (Ламмом), теневой метод (Тизелиусом, Лонгсвортом), методы, основанные на применении вертикальной (Филпотом и Свенсоном) и наклонной (Троицким) цилиндрической линзы. Бее эти системы регистрируют градиент показателя преломления. Действие их подробно описано в оригинальных работах и в многочисленных обзорах (например, в [1, 4, 5] и особенно [6]). Каждая из систем имеет свои достоинства и недостатки. Так, например, система Ламма проста и дает точные результаты, но лишена наглядности и требует трудоемких расчетов. В системе Лонгсворта необходимо устройство для синхронного механического перемещения затемняющей части светового поля диафрагмы и регистрирующей фотопластинки. Наибольшее распространение получила оптика Свенсона, которую называют еще оптикой с цилиндрической линзой , так как цилиндрическая линза с вертикальной осью является важным элементом устройства. Оптика Свенсона дает на матовом стекле или фотопластинке изображение части электрофоретической ячейки. [c.46]

Ламм" дал точный метод определения изменения концентрации со временем, наблюдая изменение показателя преломления раствора во время диффузии растворенного тела в растворитель. Пользуясь этим рефрактометрическим методом, были определены скорости и константы диффузии ряда веществ. Пользуясь .гетодом диффузии, можно проводить полидисперсный анализ сильно дисперсных систем, для которых седименто-метрические методы неприменимы. [c.104]

Ламма по Факсену имеет весьма ограниаднное применение. В самом деле, Болдуин [14] показал, что даже слабая зависимость коэффициента седиментации от с обусловливает заметные погрешности при определении коэффициента диффузии методом Факсена. Фужита [15] недавно получил решение уравнения Ламма с учетом линейной зависимости коэффициента седиментации от концентрации и показал, что уменьшается при увеличении с. Последнее обстоятельство обусловливает заметное сужение границы седиментации в результате того, что молекулы растворенного веш ества, находящиеся вблизи границы седиментации со стороны растворителя, обладают более высокими [c.226]

Полученные таким способом кажущиеся распределения оказываются истинными распределениями по коэффициентам седиментации лишь в том случае, если степень уширения границы седиментации не зависит от давления, диф-4>узии или концентрации растворенного вещества. Подобные зависимости все же имеют место при ультрацентрифугировании большинства полимеров в органических растворителях, поэтому для получения точного распределения ло молекулярным весам необходимо учитывать эти влияния. При используемых обычно в методе скоростной седиментации силовых полях ультрацентрифуги возникает большое гидростатическое давление, изменяющееся от 1 атм на уровне мениска до нескольких сотен атмосфер в придонном слое кюветы. От величины давления зависят плотность и вязкость раствора, а также удельный парциальный объем молекул растворенного вещества, поэтому характер седиментации, осуществляющейся в таком градиенте давления, меняется в зависимости от расстояния до мениска. Рассмотренное влияние давления наиболее выражено при использовании относительно сжимаемых органических полимеров и растворителей, обычно применяемых в химии полимеров. Проблема влияния давления на седиментацию, впервые рассмотренная Мосиманом и Сигнером [39], недавно вновь привлекла внимание исследователей. С помощью математической интерпретации качественного рассмотрения проблемы Отом и Деро [40] Фужита [41] использовал уравнение Ламма и показал, что линейная зависимость седиментации от давления приводит к выран ению [c.231]

При экспериментальном использовании метода центрифугирования необходимо учитывать следующие особенности для этого метода также существует зависимость определяемых констант седиментации и диффузии от концентрации. В связи с этим (так же как и при измерении осмотического давления) необходимо проводить измерения в наиболее удобном интервале концентраций и экстраполировать полученные результаты к нулевой концентрации. Чем лучше растворитель, тем более вытянуты молекулы и тем круче ход концентрационной зависимости поэтому не следует применять слишком хорошие растворители. Изменение концентрации, состоящее при седиментации в снижении концентрации полимера в растворе в верхней части камеры, а при диффузии — в повышении концентрации полимера в растворителе, часто может быть определено оптически (в корпусе центрифуги имеется окно). Для этого применяются методы абсорбции, рефракции или интерференции. Для определения изменения концентрации может быть использовано поглощение света, если по крайней мере в одной определенной волновой области растворенные или суспендированные частицы поглощают значительно больше света, чем растворитель. Это имеет место для растворов красителей или суспензий пигментов. Различные типы белков также имеют в ультрафиолетовой области спектра сильные полосы поглощения. Полистирол имеет одну полосу поглощения при длине волны менее 290 лщ. Таким образом, по фотометрическим кривым можно сделать вывод об изменении концентрации полимера. Метод рефракции основан на изменении показателя преломления при изменении концентрации в местах изменений концентрации образуются оптические неоднородности, почти количественно определяемые по методу шкалы Ламма. Филпот и Свенсон предложили целесообразное расположение линз, которое так фиксирует изменение показателя преломления, что на экране или фотографической пластинке возникает кривая, которая непосредственно характеризует изменение концентрации. Для полимолекулярных веществ при седиментации концентрационное распределение соответствует молекулярному распределению получающиеся кривые имеют форму, приведенную на рис. 10. Метод интерференции применим только к диффузионным измерениям. [c.156]

Метод совмещенных шкал. Впервые предложенный Ламмом [300] и наиболее точный из рефрактометрических, этот метод связан с кропотливой обработкой диаграмм и потому используется сейчас крайне редко. Мы начнем с него лишь из соображений удобства — для наиболее наглядного объяснения принципа действия, общего для всех рефрактометрических систем, отсылая читателя за более подробными сведениями к работе [294 ]. [c.158]

В обзоре Гостинга [19] детально описаны различные методы определения величины О. Наблюдение за процессом диффузии при помощи шлирен-оптики не дает достаточно высокой точности, однако мы рассмотрим именно этот метод, поскольку он основан на использовании оптической системы ультрацентрифуги. Другие оптические системы, применяемые для очень точных исследований диффузии, обычно не входят в стандартное оснащение ультрацентрифуг. Между растворителем и раствором создается резкая граница. За ее постепенным расширением наблюдают при помощи той или иной оптической системы рефрактометрической со шкалой Ламма [23] в старых ультрацентрифугах или шлирен-системы в современных ультрацентрифугах. О деталях этих измерений читатель может прочесть в упомянутой работе Гостинга [1б]. Здесь же, чтобы не усложнять изложения, мы опишем наиболее распространенный указанный метод — метод определения О по максимальной ординате и площади, чаще всего сочетающийся со шли-рен-оптикой. При помощи этой оптической системы получают кривую, приведенную в нижней части фиг. 19. По мере развития диффузионного процесса максимальная ордината уменьшается, однако площадь пика во времени не изменяется. Площадь пика является мерой перепада концентраций на границе, который в течение опыта должен оставаться постоянным. Если принять X —О (положение границы), то экспоненциальный сомножитель в уравнении (IV. 17) обращается в единицу и это уравнение упрощается [c.77]

Этот метод, впервые предложенный Ламмом , является наиболее точным из всех рефрактометрических методов определения градиентов концентрации, но связан с довольно кропотливой обработкой фотодиаграмм. [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология