Диффузионный метод определения молекулярного веса

Осмометрический и диффузионный методы определения молекулярного веса белков в первый период их применения давали недостаточно удовлетворительные результаты. В дальнейшем, с усовершенствованием этих методов, их стали с успехом применять для определения молекулярного веса наиболее сложных органических соединений, в частности белков. [c.11]

Диффузионный метод определения молекулярного веса. Диффузия макромолекул в растворе тесно связана с их размерами и формой по коэффициенту диффузии О и плотности р полимера можно вычислить его молекулярный вес. [c.408]

Все методы определения молекулярного веса высокомолекулярных соединений можно разделить на две группы 1) криоскопический, эбулиоскопический, осмотический методы (см. гл. V), основанные на вычислении молярной концентрации раствора, т. е. на определении числа частиц в навеске ВМС 2) диффузионный, вискозиметрический и оптический методы, основанные на вычислении среднего размера частиц в растворе. [c.385]

Диффузионный метод. Диффузионный метод определения молекулярного или мицеллярного веса основывается на том, что скорость диффузии какого-либо вещества в растворитель обратно пропорциональна радиусу молекулы или мицеллы этого вещества. [c.16]

При определении молекулярного веса полимеров со сферическими молекулами диффузионным методом поступают так же, как и при нахождении этим же способом численного веса коллоидных систем. Сначала экспериментально определяют коэффициент диффузии, затем, пользуясь известным уравнением Эйнштейна, вычисляют радиус молекулы и, наконец, зная радиус молекулы и плотность растворенного вещества, находят массу 1 моля вещества. [c.456]

Молекулярный вес — важная характеристика всякого высокомолекулярного соединения, обусловливающая все основные его свойства. Поскольку в процессе получения ВМС образуются смеси полимеров с различными длинами цепей, а следовательно, и с различным молекулярным весом (смеси полимер-гомологов), приходится говорить о некотором среднем молекулярном весе. Для определения молекулярного веса ВМС применимы почти все физико-химические методы, используемые для определения молекулярного веса низкомолекулярных веществ крио-скопический и эбулиоскопический, осмотический, диффузионный, оптический, вискозиметрический и др. В указанных методах применяются растворы ВМС в подходящих растворителях. [c.385]

Метод седиментационного равновесия. Определение молекулярных весов этим методом проводится при сравнительно небольших скоростях вращения ротора, порядка 7 ООО—8 000 об-мин , чтобы молекулы с большим молекулярным весом не осаждались на дно. Ультрацентрифугирование проводят вплоть до достижения частицами равновесия, устанавливающегося под действием центробежных сил, с одной стороны, и диффузионных — с другой, т. е. до тех пор, пока частицы не перестанут перемещаться. Затем по образовавшемуся градиенту концентрации рассчитывают молекулярный вес вещества согласно формуле [c.62]

Кроме скоростных ультрацентрифуг, применяемых при измерении скорости седиментации (значительно преобладающей над процессами диффузии), применяют также ультрацентрифуги с меньшим числом оборотов (до 20 ООО об/мин), в которых скорости седиментации и диффузионного переноса близки и поэтому устанавливается седиментационное равновесие. Молекулярный вес при определении по методу седиментационного равновесия, [c.44]

Измерения вязкости позволяют определить молекулярный вес таких нитевидных молекул, как молекулы каучука или эфиров целлюлозы при определении же молекулярных весов белков положение осложняется электростатическим взаимодействием анионных и катионных боковых цепей белка и их влиянием на молекулы воды. В связи с этим вязкость белковых растворов зависит от pH раствора. Электростатическое действие ионизированных групп может быть уменьшено добавлением солей вязкость полиэлектролитов уменьшается добавлением хлористого натрия [49, 50]. Из сказанного ясно, что определение вязкости белковых растворов само по себе может быть лишь с трудом применено для установления молекулярного веса и формы белковых молекул этот метод, однако, может дать очень ценные результаты для изучения названных свойств белковых молекул при сочетании его с другими методами. Так, путем сочетания результатов вискозиметрии и измерений диффузии были получены следующие величины молекулярных весов для яичного альбумина 40 500, для лактоглобулина 41 500, сывороточного альбумина 67 100, сывороточного глобулина 150 000—200 000, амандина (из миндаля) 330 000, тироглобулина 676 000, гемоцианина спрута 2 780 000 [51, 52]. Молекулярный вес вируса табачной мозаики был найден равным 63 200 ООО и 42 600 000 размеры частиц вируса, в прекрасном соответствии с результатами диффузионных измерений [54], составили 11,5-725 и 12,3-430 тг [53]. [c.61]

Так, молекулярные веса различных каучуков (натуральных и синтетических), определенные вискозиметрическим и диффузионным методами , для сравнительно низкомолекулярных образцов (молекулярный вес до 100 ООО) более или менее совпадают для более высокомолекулярных продуктов величина молекулярного веса, найденная диффузионным методом, в 4—5 раз превышает величину, найденную вискозиметрическим методом. [c.52]

Молекулярный вес в ультрацентрифуге может быть определен не только по скорости седиментации, но также путем исследования распределения концентраций после установления равновесия между оседанием частиц и обратным процессом диффузии (седиментационное равновесие). Если при первом методе роль диффузионных процессов сравнительно невелика, то при седиментационном равновесии благодаря применению сравнительно слабых центробежных полей скорость седиментации и диффузионного переноса вещества близки. При равновесии эти скорости становятся равными, и перенос растворенного полимера прекращается. [c.412]

Из физических методов определения молекулярного веса применимы следующие осмотический с помощью ультрацентрифуги диффузионный диализ ультрафи тьтрация вискозиметрический. [c.69]

Молекулярный вес ацетилцеллюлозы определяют известными методами — осмометрическим, диффузионным, вискозиметрическим, оптическим (светорассеяние) и на ультрацентрифугв. Наиболее распространенным методом определения молекулярного веса является измерение вязкости разбавленных растворов. Молекулярный вес ацетилцеллюлозы вычисляют по формуле [c.69]

Находят применение также и такие методы определения молекулярного веса, как диффузионный, светорассеяния [60], ультрацентрифу-гальный [60]. [c.258]

Определение молекулярного веса нитеобразных гибких молекул диффузионным методом гораздо более сложно, так как такие молекулы диффундируют иначе, чем сферические частицы, к которым только и приложимо уравнение Эйнштейна в его обычном виде—Поэтому при расчетах необходимо учитывать так называемый коэффициент дисимметрии (подробно об этом см. первое издание этого учебника, с. 498). [c.456]

В целях упрощения расчетов выше принималось, что коэффициент диффузии мошет не зависеть от концентрации. В действительности же подобное положение выполняется в определенных пределах только в условиях идеальных растворителей [16]. Во всех других случаях имеет место более или менее выраженная зависимость коэффициента диффузии от концентрации. Определение параметров диффузии становится более сложным в связи с концентрационной зависимостью, поскольку кривая градиента концентрации становится асимметричной по отношению к начальной границе. Следовательно, теперь уже нельзя получить степень неоднородности по параметрам диффузионной кривой, измеренным только при одной концентрации. Отношения Оп/Оаг В11В2 и В21Вг должны определяться по измерениям при нескольких концентрациях с последующей экстраполяцией к бесконечному разбавлению. Аналогичные операции проводят при определении молекулярных весов методами ультрацентрифугирования и диффузии. Если не учитывать больший разброс величин, полученные в предыдущих разделах уравнения остаются справедливыми для экстраполированных средних значений коэффициентов диффузии. [c.258]

Все физико-химические методы (за исключением газовых методов, например метода В. Мейера), которыми пользуются для определения молекулярного веса обычных иизкомолекулярньгх веществ, в той или иной мере применимы и для высокомолекулярных соединений. Наряду с этим в коллоидной химии еще более широкое применение получили специфические методы, рассчитанные только на вещества с очень большим молекулярным весом. Одни из них, например методы диффузионный, седиментационный, оптический, являются общими и для лиофобных коллоидов, а другие, например вискозиметрический и метод, основанный на температуре агрегатных переходов, пригодны только для высо-кополимеоов. Только один метод—последний—дает возможность определять молекуляпные веса полимеров без перевода их в раствор, а все остальные требуют подбора такого растворителя, в котором полимер способен дать истинный раствор. [c.162]

Приблизительно в 1910 г, был применен диффузионный метод, основанный на определении коэфициента диффузии. По этому методу были получены уже иные значения, например, для яичного альбумина близкие к 34 000, Затем в 1917 г, ири помощи осмометрнческого метода определили молекулярный вес кристаллического (наибо. 1ее чистого из существующих) яичного альбумина и нашли величины, лежащие око,то 34 000, Наконец, в 1923 г, путем центрифугирования определили молекулярный вес белка яичного альбу-лшна и нашли его равным 35 000. [c.311]

Определение молекулярного веса диффузионным методом является одним из основных методов исследования высокомолекулярных соединений благодаря тесной связи коэффициента диффузии с размером и формой диффундирующих частиц. Определение коэффициента диффузии может быть произведено по методу Ламма, принцип которого заключается в фотографировании точной микрометрической шкалы через столб жидкости, где происходит процесс диффузии. Вследствие наличия различной концентрации по вертикальным слоям кидкости положение делений шкалы на снимке будет изменено по сравнению с контрольным снимком шкалы, снятым через чистый растворитель. Различие в положении делений на обоих снимках измеряется нри помощи микрокомпаратора (с точностью до 1—2 ми1фонов) величина смещения нропорциона.льна изменению концентрации в данном слое столба жидкости. Производя спимки через разные промежутки времени, можно, не прерывая опыта, получить распределение градиентов концентрации по всему столбу жидкости при различной продолжительности диффузии. 2 Экспериментальная кривая после нормализации сравнивается с идеальной кривой по Гауссу, что позволяет оценить полидисперсность исследуемого вещества. [c.33]

Опубликованные в литературе данные но определениям молекулярного веса натрийбутадиеиовых каучуков не совпадают. Так, Комаров и Вальтер, пользуясь методом неполной вулканизации, определили молекулярный вес синтетического каучука в 25 ООО. Пасынский и Гатовская определяли молекулярный вес нефракционированного промышленного образца натрийбутадиеновог о каучука диффузионным методом и получили величину 73 ООО. Штаудингер и Фишер определили молекулярные веса различных бутадиеновых полимеров и нашли, что они лежат в пределах [c.392]

Данные относительно молекулярного веса натрий-дивинило-вых каучуков разноречивы И. И. Жуков с сотрудниками [5], исходя из вискозиметрических определений, нашел, что молекулярный вес СКБ колеблется в зависимости от пластичности в пределах 3300—94 000. А. Пасынский и Т. Гатовская[6] определили диффузионным методом молекулярный вес одного образца СКБ и получили величину 73 ООО. И. И. Жуков и сотрудники [7], пользуясь осмотическим методом, определили молекулярный вес трех образцов тщательно фракционированного бесстержневого каучука, полученного полимеризацией при 20, 40 и 60°. Они установили, что молекулярный вес колеблется в значительных пределах для высшей фракции первого образца он оказался равным 729 ООО, а для низшей фракции третьего образца — 41 ООО. Эти же авторы отмечают различие в структуре макро- молекул, образующих низкомолекулярные и высокомолекулярные фракции. Б. А. Догадкин [2] считает средний молекулярный вес СКБ равным 80 ООО—130 ООО. [c.416]

Одной из особенностей коллоидных растворов поверхностноактивных веществ является их способность к образованию мицелл. Молекулярный вес образующихся мицелл, так называемы мицел-лярный вес, составляет обычно несколько десятков тысяч. Значение средневесового мицеллярного веса ПАВ можно определить различными методами, которыми пользуются и для нахождения молекулярного веса полимеров. Сюда относятся методы, основанные на измерении светорассеяния растворами ПАВ и на определении диффузионной способности мицелл, а также метод седиментационпого анализа с помощью ультрацентрифуги. Наиболее эффективным и вместе с тем относительно простым методом оценки размеров коллоидных частиц в растворах является метод светорассеяния. С помощью этого метода определяют значение мицеллярного веса ПАВ в данной работе. Вывод теории светорассеяния применительно к разбавленным растворам ПАВ, содержащим мицеллы, размер которых не превышает /20 длины волны видимого света, может быть записан в следующей форме [c.122]

Скуг и Лаувзеха [238] опубликовали систематическое исследование восстановления алкилгидроперекисей, содержащих от 4 до 9 атомов углерода. Наиболее подходящим оказался 20%-ный раствор этанола, содержащий 0,1 и. H2SO4. Гидроперекиси более высокого молекулярного веса дают более крутые и четкие волны, которые наблюдаются при менее отрицательных потенциалах. При переходе от нормальных к вторичным и далее к третичным изомерам происходит небольшой отрицательный сдвиг в потенциалах полуволны, однако для всех соединений величины настолько близки друг к другу, что определение какого-либо индивидуального вещества в смеси невозможно. Индивидуальные вещества можно определять с точностью до 1—2%. Большой разброс в константах диффузионного тока для различных гидроперекисей серьезно ограничивает применение этого метода для анализа на функциональные группы. [c.389]

До сравнительно недавнего времени желатина рассматривалась как однородное вещество. Для определения ее молекулярного веса использовались обычные методы испытания. В наиболее старых работах [23, 35, 36 и др.] молекулярный вес желатины был определен по числу аминных групп и составил от 10 000 [23] до 23 700 [37]. Гатовский и Пасынский измеряли молекулярный вес желатины диффузионным способом [38]. Гуасталла [39], а также Вене и Пурадье [40] для этой цели ио пользовали величину поверхностного давления. Однако уже в 1920 г. Нортроп и Куниц [41], а позднее С. М. Липатов и И. Н. Путилова [42] заметили, что желатина состоит из фракций, обладающих различной растворимостью в воде. Липатов и Путилова выделили пять фракций желатины, которые обладали разными физико-химическими свойствами. Пурадье и Вене [43] установили, что товарная желатина имеет фракции с молекулярным весом от 15 000 до 250 000. [c.89]

В тех случаях, когда полимеризации и исследованию подвергаются замещенные стиролы, строение цепи которых менее изучено, чем строение цепи полистирола, или когда возможно ожидать образования сложных разветвленных молекул, нельзя судить о среднем молекулярном весе полимера только по одному вискозиметрическому определению. Примером может служить невозможность сделать какие-либо определенные выводы о влиянии различных заместителей в ядре стирола на его способность образовать полимер с большим или меньшим молекулярным весом (гл. П, стр. 47). В этих более сложных случаях необходимо тщательно и разносторонне изучить строение цепи полимера, например, методом деструкции, примененным для полистирола (стр. 110), определить молекулярные веса полимеров хотя бы двумя из указанных методов, сравнить между собою результаты этих определений и только тогда судить о наиболее вероятном молекулярном весе изучаемых макромолекул. При этом может оказаться, что низкие молекулярные веса, определенные вискозиметрически, будут принадлежать веществам с сильно разветвленными макромолекулами. В таких случаях более близкими к действительным будут молекулярные веса, определенные осмометрическим илн диффузионным методом. [c.123]

Средний молекулярный вес полиамидов, как и всех других высокомолекулярных соединений, мои<ет быть измерен различными методами. Эти методы мо кно разбить на две группы, в зависимости от вида среднего молекулярного веса, получаемого в результате определения. При помощи измерения светорассеяния, вискозиметрии, диффузионного и электронномикроскопического методов, а также седиментационных измерений получают средневесовые молекулярные веса. При помощи криоскопии, эбулиоскоиии, изопиестического и осмометрического методов, определения количест1 а концевых групп химическими и физическими способами получают среднечисловые молекулярные веса. [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология