Винилтиофены

Примеры, показывающие характер распределения полимеров по составу для систем, состоящих из стирола и 2-винилтиофена, а также стирола и диэтилфумарата (для нескольких образцов исходного сырья различного состава), приведены на рис. 13 и 14. Каждый квадрат соответствует 5% состава полимера, а высота соответствует степени полимеризации системы в процентах справа на каждом рисунке расположена область, в которой содержание стирола составляет 95-100%. [c.143]

Получение 2-винилтиофена дегидратацией [c.232]

Получение 2-винилтиофена взаимодействием бромистого [c.233]

Получение 2-винилтиофена дегидрохлорированием [c.233]

Получение 3-винилтиофена дегидратацией [c.234]

Винил-5-тре т. бутилтиофен получают дегидратацией 2-(Р-оксиэтил)-5-трет. бутилтиофена по методике, предложенной для синтеза 2-винилтиофена (см. стр.232) выход равен 94% от теорет. [2871. [c.239]

Если температура смеси слишком низка, реакция образования четвертичной соли замедлится. С другой стороны, если смесь не охлаждать, она может самопроизвольно нагреться до температуры кипения ввиду экзотермического характера реакции. Выделяющееся тепло приводит к распаду четвертичного соединения с образованием 2-винилтиофена, который, если его вовремя не отогнать, может подвергнуться термической полимеризации. [c.18]

В присутствии всех изученных катализаторов, за исключением ЗЮг и К-14, имеет место дегидрирование этильной группы с образованием 2-винилтиофена. Каталитическая хроматограмма типичного- дегидрирующего катализатора имеет два четких пика (рис. 1), из которые первый был идентифицирован как 2-этилтиофен, второй — как 2-винилтиофен. [c.121]

Рис. 2. Влияние температуры на выход 2-винилтиофена в расчете на пропущенный 2-этилтиофен

Каталитическое дегидрирование 2-этилтиофена до 2-винилтиофена [c.141]

Рис. 4. Спектры поглощения (/) тиофена (в изо-октане), (2) 4, 5, 6, 7-тетрагидробензотиофена (в спирте), (3) 2-винилтиофена (в изо-октане), (4) 2,4-дифенилтиофена (в спирте), (5) бензотиофена (в зо-ок-тане), (6) дибензотиофена (в изо-октане).

Хлорэтилирование 2-бромтиофена проводят также, как и в случае синтеза 2-винилтиофена (см.стр.233), с той разницей,что 88 г паральдегида приливают по каплям в течение 45 мин. к смеси из 326 г 2-бромтиофена и 150 мл концентрированной соляной кислоты одновременно реакционную смесь насыщают хлористым водородом. Дегидрохлорирование проводят при помощи 158 г пиридина. Из реакционной смеси отгоняют фракцию с т. кип. до 105° (25 мм), остаток охлаждают, промывают водой, отделяют органический слой и выделяют из него фракцию с т. кип. до 100° (15 мм). После обычной промывки соединенные дистилляты фракционируют и получают 96,9 г [c.237]

Винил-4-метилтиофен получают дегидратацией 2-( -ок-сиэтил)-4-метилтиофена по методике, предложенной для синтеза 2-винилтиофена (см. стр. 232) выход равен 95% от теорет. [287]. [c.238]

Винильная группа, связанная с шестичленным гетероциклом, будет иметь иную полярографическую активность, нежели группа, связанная с пятичленным гетероциклом. Пятичленные гетероциклы (тиофен, фуран, пиррол) можно рассматривать как производные бензола, у которого группа —СН = СН— замещена гетероатомом (5, О, Ы), способным поставлять, благодаря гибридизации два электрона в ароматический секстет. Это обусловливает относительно высокие значения энергии сопряжения (в кДж/моль) у тиофена—117, у пиррола 100, у фу-рана — 52. Так как в этих гетероциклах неподеленная пара электронов гетероатома участвует в сопряжении с двойной связью —С = С, то пониженная плотность электронного облака наблюдается на гетероатоме (по сравнению с С-атомами). При этом а-углеродный атом имеет большую электронную плотность, чем находящиеся в -положении по отношению к гетероатому. Особенности распределения электронной плотности в пятичленных гетероциклах сказываются определенным образом и на полярографической активности винильной группы в их винилзамещенных. Винилтиофен и винилфуран на фоне 0,05 М N( 2H5)4I в диметилформамиде образуют волны с - 1/2=—2,312 и —2,449 В соответственно [179]. При сравнении потенциалов полуволн а-винилфурана и а-винилтиофена видно, что винильная группа в первом восстанавливается труднее, чем во втором. Из эффектов, влияющих на полярографическую активность органических молекул, тут следует учитывать, по крайней мере, два а) индукционный эффект самого гетероцикла, определяющего статическую полярность молекул и, в первую очередь, состояние электронного облака на винильной группе б) подвижность я-электронной системы в винильном производном, что связано со степенью ароматичности соответствующего гетероцикла, и способность молекул поляризоваться в электрическом поле электрода. [c.127]

ЧТО значительно увеличивает ароматическое сопряжение тиофе-нового цикла (ср. значения энергии сопряжения, приведенные выше). Поэтому подвижность л -электронной системы в случае винил фур ана меньше, а значит и действие электрического поля электрода в меньшей мере проявляется на поляризации молекул а-винилфурана, чем а-винилтиофена. Поэтому а-винилфу-ран восстанавливается труднее, чем стирол ( 1/2=—2,43 В), в то время как а-винилтиофен имеет потенциал восстановления более положительный, чем стирол. [c.128]

Попытки использовать в реакциях хлорметилирования высшие альдегиды оказались малоуспешны. Хлорэтилирование было осуществлено в случае тиофена и оказалось удобным методом синтеза 2-винилтиофена СОП, 10, 16) [c.80]

Сравнение способности к полимеризации 2-винилтиофена и 2-винилдибензотиофена показало, что введение в замещающий радикал молекулы этилена конденсированных ароматических колец увеличивает скорость полимеризации Сопоставление полученных данных с данными для аналогичных производных ряда фурана указало на большую реакционную способность [c.13]

Кроме того, вицильная группа а-винилфурана восстанавливается труднее, чем а-винилтиофена (см. табл. 6). Для объяснения этого экспериментального факта следует учитывать по крайней мере два эффекта [c.207]

Действие ацетата ртути на полистирол и полибутадиен приводит к соответствующим меркурированным полимерам, описанным Смирновым [165], а аналогичной обработкой поличх-винилтиофена Глушкова, Делинская и Кочешков [166] получили меркурированный поли-а-винилтиофен. [c.29]

Высокомолекулярные соединения, содержащие щелочные металлы (литий, натрий или калий), получаются замещением атомов водорода или галоидов при действии щелочных металлов на полистирол или полигалоидсти-рол [163, 164]. При действии нафталиновых соединений, содержащих литий, натрий и калий, на поли-п-иодстирол, а также при действии бутиллития образуются металлированные полистиролы [164, 167]. Глушковой, Делин-ской и Кочешковым [166] получен поли-а-винилтиофен действием металлического лития на полимер а-винилтиофена. Металлированные полистиролы являются весьма реакционноспособными соединениями атом металла в них легко замещается и этим пользуются для введения в стирол нитрильных, алкильных, карбоксильных, амидных, эпоксидных, кетонных, триметил силильных, меркапто- и других групп [163]. [c.36]

ИСХОДЯТ с очень малой скоростью или совсем ие идут (табл. 36). Судя по составу продуктов реакции, эти катализаторы в основном ускоряют реакции элимииироваиия серы и дегидрирования этильпой группы с образованием 2-винилтиофена. В присутствии окислов металлов идут реакции дегидрирования, дезалкилирования, изомеризации и крекинга 2-этилтиофена [c.122]

Имеются экспериментальные подтверждения возможности дегидрирования боковой цепи алкилтиофенов. В патентах [544, 545] приводятся данные о протекании этой реакции при 400—600° в присутствии окислов металлов, в частности окиси хрома на боксите. На окислах меди, хрома, железа образование винилтиофена из этилтиофена идет при температурах 500—600°, объемной скорости 0,15—0,38 ч без разбавителя и с разбавлением реакционной смеси водяным паром или СОа Глубина дегидрирования в присутствии медножелезного и меднохромового катализаторов составляет 60—40%. В газовой части катализата содержится в основном водород, имеется немного сероводорода и этилена [546] [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология