Блана реакция хлорметилирования

Это превращение, получившее название реакции Блана [259], является удобным методом получения соединений, в которых атом галогена находится не в ароматическом ядре, а в боковой цепи. Реакция Блана протекает при умеренном нагревании, причем формальдегид может находиться как в водном растворе, так и в виде параформа. В качестве катализаторов применяют минеральные и кислоты Льюиса, в частности хлорид цинка. Наибольшее число публикаций и патентов посвящено различным аспектам реакции хлорметилирования. [c.114]

Процесс хлорметилирования обработкой ароматического соединения формальдегидом и хлористым водородом в присутствии хлористого цинка называют реакцией Блана. Например, хлорметилирование бензола проводят при 60 °С, пропуская сухой хлористый водород через смесь бензола, формальдегида и хлористого цинка. [c.253]

Хлорпроизводные алкилароматических углеводородов, содержащие в ароматическом ядре хлорметильные группы, могут быть получены реакцией хлорметилирования ароматических углеводородов. Эта реакция, открытая еще в 1898 г., была в дальнейшем распространена Бланом для получения хлорметильных производных бензола, толуола, ксилолов, этилбензола и др. [c.55]

Как уже было сказано, хлорметилирование ароматических соединений очень часто проводят по реакции Блана [55, 60], что позволяет заменить хлорметиловый эфир смесью формальдегида и соляной кислоты. Предполагается, что хлорметилирование проходит в две стадии. [c.131]

Процесс хлорметилирования ароматических соединений путем обработки их формальдегидом и хлористым водородом в присутствии хлористого цинка часто называют реакцией Блана . [c.37]

ХЛОРМЕТИЛИРОВАНИЕ (РЕАКЦИЯ БЛАНА) 479 [c.479]

Блана реакция (хлорметилирование по Блану) — введение в молекулу ароматического соединения хлорметильной группы Hj I под действием формальдегида и хлороводорода [c.53]

Хлорметилирование (реакция Блана) [c.447]

Реакция хлорметилирования Блана, примененная к 1,4-бензодиоксану [71] приводит, по-видимому, к образованию 6-хлорметил-1,6-бензодиоксана. [c.63]

Частным случаем алкилирования считают реакцию хлорметилирования. В ходе этой реакции нагреванием бензола с формальдегидом и НС1 в присутствии хлорида цинка с хорошим выходом получают бензилхлорид. Такая модификация реакции алкилирования аренов носит название хлорметилирование по Блану (1923 г.). [c.425]

На основании исследования скорости реакции хлорметилирования мезитилена по методу Блана был предложен следующий механизм этого процесса [c.38]

Рис. 2. Зависимость объемной скорости реакции хлорметилирования (по Блану) от произведения концентрации стирольных звеньев на концентрацию ДХЭ в фазе набухшего геля

Скорость реакции хлорметилирования (по Блану или монохлордиметиловым эфиром) не зависит от фракционного состава сополимеров и определяется концентрацией реагирующих агентов в фазе набухшего геля. [c.65]

Хлорметилирование. Введение реакционноспособных функциональных хлорме-тильных групп может быть осуществлено гетерофазным методом Блана (пропускание сухого хлористого водорода через смесь нефтяного остатка и формалина) и жидко-фазным. Вторая реакция изучена более подробно на примере асфальтов и асфальтитов. В оптимальных условиях при соотношении хлорэфир асфальтит хлорида металла = 10 I 0,48 (в масс, ч.) при 55° в течение 1-3 час можно ввести от 14 до 30 % хлора в асфальтит с молекулярной массой 480-1520. Степень превращения при этом достигает 80-95 %. [c.65]

Блана реакция хлорметилирования ароматических соединений 289, 478, 481 Бор трехфторнстый 92 Брожение 370 [c.556]

Хлорметилирование реакция Блана), При реакции аренов с формальдегидом и хлористым водородом в присутствии хлорида цинка атом водорода ядра замещается на хлорметильную группу, например [c.289]

Хлорметилированием бензола по реакции Блана - действием [c.200]

Как установил Г. Блан [38], реакция распространяется и на гомологи бензола, т. е. является новым методом введения СНзС -группы в ароматическое кольцо с выходами до 80%. Значение этой реакции заключается в том, что СН С -группу можно затем превратить в —СНзСЫ, —СН2ОН, —СНО, —СНзК Нз и т. д. Таким путем получены хлорметилированные производные бензола и его гомологов, нафталина, антрацена, фенантрена, дифенила. В случае наличия заместителей хлорметильная группа направляется в п-положение, причем скорость реакции сильно зависит от характера первого заместителя. Если принять скорость хлорметилирования бензола за единицу, то скорость хлорметилирования нижеприведенных соединений составит [c.479]

Хлорметилирование сополимеров стирола можно проводить и методом Блана. По этому методу реакцию проводят в среде дихлорэтана. К набухшему полимеру добавляют параформ и хлористый цинк и пропускают в смесь хлористый водород. Таким путем можно достигнуть 65—85%-ного замещения в течение 14—15 час. Степень замещения зависит от набухаемости сополимера. Замещение атомов хлора аминогруппами можно проводить действием различных третичных аминов. Образующиеся нерастворимые четвертичные аммониевые основания применяют в качестве анионнтовых фильтров для извлечения анионов из растворов слабых кислот или солей. [c.528]

Таким образом, хлорметилирование а, а -дихлорметиловым эфиром, наряду с реакцией Блана, дает наилучшие результаты [61]. [c.131]

При применении хлористого метилена хлорметилирование идет плохо. Применением моно- и дихлордиметилового эфиров в реакции Блана удалось осуществить хлорметилирование сополимеров в мягких условиях, с высокой степенью превращения. [c.64]

Реакцией электрофильного замещения можно ввести в ароматические углеводороды группу СНаС хлорметилирование). Для этого на ароматический углеводород действуют формальдегидом (в виде формалина или параформа) в присутствии хлористого цинка, пропуская одновременно хлористый водород (Блан) [c.53]

БЛАНА РЕАКЦИЯ (хлорметилирования реакция) — замещение водорода ароматич. ядра хлорме-тильной группой GHa l [c.224]

В качестве твердофазных носителей, к которым присоединяются полипептидные цепи, чаще всего применяют хлорметилированный полистирол — продукт реакции хлорметилирования по Блану (СН2О + НС1), содержащий в бензольном кольце группы - H2 I Принцип ТФСП показан ниже [c.878]

Таким образом, стадия начала роста цепи завершаете образованием ДИ-, три- и тетрамеров с регенерацией активного центра. Огато и Окано [60], изучая реакцию хлорметилирования по Блану, также указали на образование метилольных производных на первой стадии [c.124]

Показано, что реакция хлорметилирования по Блану описывается уравнением второго порядка. Энергия активации этой реакции составляет около 20 ккал/мдль. [c.65]

Блана хлорметилнруюигим агентом является днхлормети-ловый эфир. Однако в связи с тем, что реакции в его присутствии идут очень энергично, осложняются побочными процессами, начали изучение реакции хлорметилирования сс-хлор-диметиловым эфиром. Преимущество последнего — точное соблюдение стандартных условий реакции, возможность ее проведения при умеренных температурах. [c.88]

Нашими исследованиями показана возмоншость снизить расход монохлорметилового эфира в реакции хлорметилирования до соотношения сополимера к эфиру 1 2, сохраняя прп этом ту же степень превращения. Для этого сополимер предварительно следует выдерживать для максимального его набухания в каком-либо растворителе. Применение моно хлорметнлового эфира для массового производства анионита, по нашему мнению, нежелательно, учитывая высокую токсичность эфира. Однако совместное действие на гранулы сополимера параформа и хлористого водорода в присутствии хлористого цинка приводит лишь к 23—24%-ной степени превращения. Такая низкая стс-нень превращения сополимера объясняется отсутствием набухания гранул в реакционной среде. Проведение реакции Блана в среде, вызывающей достаточно высокое набухание сополимера, позволило нам повысить степень превращения до 70—82%. Некоторое снижение глубины хлорметилирования, по сравнению с действием монохлорметилового эфира, вполне компенсируется нетоксичностью действующих реагентов и их доступностью. Подбором сополимера, сильно набухающего в реакционной среде, в которую введен органический растворитель, можно повысить степень превращения до 85—88% (например, в случае хлорметилирования сополимера стирола и аллилмалеината или бутадиена). [c.69]

Применение реакции Блана для хлорметилирования сополимеров стирола с различными диенами и последующее их аминирование позволило авторам дайной статьи создать набор высокоосновных аниопитовых сит. Свойства этого набора приведены в табл. 15 [154]. [c.70]

При хлорметилировании наблюдается большинство затруднений и характерных особенностей, присущих реакции алкилирования по Фриделю—Крафтсу. Так, здесь такое же влияние ориентантов, кроме того, обычно образуется некоторое количество полизамещенных продуктов в первом приведенном примере хлористый бензил получается с примесью п-дизамещенного продукта. Введение хлорметильной группы про- сходит, возможно, при более мягких словиях и более селективно, чем алкилирование по Фриделю—Крафтсу, и реакцию Блана с последующим восстановлением иногда применяют для синтеза разных ме-тилпроизводных по схеме [c.327]

Однако п условиях реакции (присутствие кислотных катализаторов) взаимодействие не останавитиаается обычно на стадии бси-зилового спирта, а путем алкилирования по Фриделю — Крафтсу еще не замещенного углеводорода образуются диарилметаны I [схема (Г.5.44)]. Есл и же замен1е ие у ароматического ядра формальдегидом проводят прн высоких концентрациях хлористого водорода, то из промежуточно образующегося бензилового спирта путем нормальной SnI-реакции получают соответствуюпщй бензилхлорид хлорметилирование, реакция Блана) [c.430]

Введение в состав нерастворимых сополимеров, содержащих ароматические звенья, функциональных или ионогенных групп, облегчается предварительным хлорметилированием этих сополимеров. Нами разработаны условия хлорметилировання сополимеров стирола и винилнафталина с применением реакции Блана [1]. Однако для достижения наиболее высокой степени превращения реакцию необходимо проводить в среде хлорпроизводных углеводородов, вызывающих набухание сополимера, таких как ди- или тетрахлорэтан. Реагентами служат параформ и хлористый водород, катализатором—хлористый цинк. Степень хлорметилировання заметно возрастает пока молярное соотношение параформа и звеньев стирола сополимера в реакционной смеси не достигнет 2 1 дальнейшее увеличение количества параформа не оказывает влияния на степень превращения сополимера (рис. 1, а). В присутствии 75— 80% катализатора от весового количества ароматического компонента в сополимере и при температуре реакции 60—65° содержание хлора в сополимере нарастает в течение первых 6—8 часов пропускания хлористого водорода, а затем начинает падать (рис. 1, б). Такое протекание реакции можно объяснить повышением скорости межмолекулярного взаимодействия с увеличением содержания хлора в сополимере. Чем ниже концентрация звеньев стирола в сополимере, тем меньше [c.124]

В табл. 4 приведены общие характеристики свойства ионитов, полученных сульфированием, фосфорилированием или хлорметилированием (по реакции Блана) с последующим аминированием триметиламином. Данные о набухаемости и кислотном числе сульфосополимеров стирола с и-дивинилбензолом хорошо согласуются с результатами аналогичных исследований, приводимыми в работе [10], что указывает на воспроизводимость структуры ионита. Сведения о свойствах анионитов и фосфорнокислых катионитов, полученных на основе стирола и ге-дивинилбензола, в литературе отсутствуют. [c.20]