Вагнер строение терпенов

В приведенных нескольких последних выдержках лежат глубокие идеи, которые при дальнейшем их развитии русскими же химиками (Е. Е. Вагнер, С. С. Наметкин, В. Е. Тищенко) привели к общепринятым ныне взглядам на строение моно-и бициклических терпенов, к открытию двух интереснейших перегруппировок ( вагнеровской и наметкинской ), а также к техническому использованию перехода от пинановых производных к камфановым в форме промышленного синтеза камфоры. [c.134]

Вейганд не указывает, что окисление этиленовых соединений холодным нейтральным раствором перманганата с образованием гликолей было разработано замечательным русским химиком, одним из основоположников химии терпенов, Е. Е. Вагнером и известно в мировой химической литературе как окисление по Вагнеру . Реакция эта оказала неоценимые услуги в деле изучения строения терпенов. [c.610]

Перегруппировки углеродного скелета, подобные приведенным выше, — весьма частое явление при химических превращениях бициклических терпенов. Именно они придают большое своеобразие этому классу соединений это свойство сильно осложняло установление строения терпенов. Русский ученый Е. Е. Вагнер, который внес большой вклад в изучение терпенов, образно называл их химическими хамелеонами . [c.448]

Для установления строения терпенов большое значение имели работы Е. Е. Вагнера и его учеников. Для многих терпенов Е. Е. Вагнер предложил структурные формулы, которые в настоящее время считаются общепринятыми. [c.560]

Егор Егорович Вагнер (1849—1903) по окончании Казанского университета работал в лаборатории А. М, Зайцева, затем в Петербурге у А. М, Бутлерова и Н. А, Меншуткина, С 1882 г, — профессор Ново-Александрийской сельскохозяйственной академии, а с 1886 г. — Варшавского университета и Политехнического института. Главным направлением исследований было окисление органических соединений, содержащих кратные связи. Он установил-строение ряда терпенов, доказав их непредельный характер, а также определил строение а-пинена — важнейшей составной части скипидаров (сосновых). [c.202]

Значительно более рационально выглядит деление Ф. М. Флавицким терпенов на двухатомные и четырехатомные . Двухатомными Флавицкий называл такие терпены, которые, будучи непредельными соединениями, присоединяют к молекуле два эквивалента какого-либо реагента (НС1, Вг2, 2Н и т. п.). Двухатомные терпены по современной классификации, основы которой были заложены в трудах Е. Е. Вагнера, в значительной степени отвечают бицикличоским терпенам (камфен, пинен, карен с их производными), поскольку эти вещества содержат в молекуле одну двойную связь. Четырехатомные терпены или изоторпены — это такие терпены, которые присоединяют к своей молекуле четыре эквивалента реагента, т. е. отвечают современным моноциклическим терпенам с двумя двойными связями в молекуле. Естественно, что Ф. М. Флавицкий и его современники в 70—80-е годы, не зная в деталях строения терпенов, не могли проводить принцип своей классификации с большей строгостью. В 70-е годы среди химиков существовало убеждение, что все терпены представляют собой циклические соединения и являются гидрированными производными цимола. Ф. М. Флавицкий (независимо и одновременно с ним и Тильден) высказал мнение о существовании большого числа алифатических терпенов. [c.134]

Сложность установления строения терпенов определялась рядом причин, в частности их необычайной склонностью к процессам изомеризации и циклизации, трудностью выделения из эфирных масел, в которых они часто сопровождают друг друга и существуют в виде нескольких изомеров, отсутствием надежного метода определения местонахождения двойных связей. Установление строения терпенов оказалось возможным лишь после разработки Вагнером метода определения структуры соединений путем их окисления разбавленным раствором перманганата калия [61]. Оценивая значение работ Вагнера, А. Е. Арбузов писал Эту действительно темную область Вагнер, как прожектором, осветил своей гениальной способностью проникать в тайны строения терпенов, этих, в буквальном смысле, хамелеонов в органической химии [62, стр. 53]. [c.202]

Перегруппировки углеродного скелета, подобные приведенным выше,— весьма частое явление при химических превращениях бициклических терпенов. Именно они придают большое своеобразие этому классу соединений это свойство сильно осложняло установление строения терпенов. Русский ученый Е. Е. Вагнер, [c.445]

Е. Е. Вагнер. К строению терпенов и им родственных соединений. ЖРХО, 1894, 26, 327 ЖРХО, 1896, 28, 56. [c.164]

По поводу признания Байером верности выводов Вагнера о строении терпенов Г. Г. Густавсон писал Вагнеру Ему (Байеру.— Ю. С.)— честь, а Вам— слава. И слава немалая, потому что дело касается терпенов, о которых были исписаны тома и в разъяснение натуры которых большинство химиков изверилось... А теперь все сделалось ясно. В истории химии настоящий эпизод будет одним из самых интересных и поучительных (цит. по 17, стр. 1476]. [c.219]

Исследования в области бициклических систем, как апример, бицикло (2,2,1) гептана или бицикло (2,2,2)октана, позволили решить ряд принципиальных вопросов теоретической органической химии. Так, изучение природных терпенов и их синтетических аналогов дало возможность открыть скелетную перегруппировку, носящую название перегруппировки Вагнера—Меервейна, а затем выявить и тонкие особенности ее механизма. Именно в исследованиях с применением бициклических систем в качестве модели были выяснены различные вопросы, связанные с существованием, устойчивостью и строением карбониевых ионов, гомоаллильным взаимодействием, сольволитической реакционно-способностью соединений в зависимости от различных пространственных и электронных эффектов, стереохимией реакций присоединения, легкостью протекания реакций элиминирования и др. [c.270]

Ментен второй формулы строения при разрыве кольца по месту двойной связи долн ен был бы превратиться н двухосновную кислоту с С в составе. (Интересно, что Байер в то ню время доказал строение ментена-3 другим способом). Применимость метода к определению положения этиленовой связи в циклических соединениях позволила Е. Е. Вагнеру войти в темную и мало до его работ исследованную область терпенов , — говорил один из учеников и участников разработки метода окисления по Вагнеру К. А. Красуский [248]. [c.139]

Егор Егорович Вагнер (1849—1903) родился в Казани. В 1874 г. окончил Казанский университет, ученик А. М. Зайцева. В 1875 г. работал с А. М. Бутлеровым, с 1876 г.—с Н. А. Меншуткиным. С 1882 г. профессор Ново-Александрийского сельскохозяйственного института. В 1885 г. защитил магистерскук диссертацию. С 1886 г.—профессор Варшавского университета, затем—Варшавского политехнического института. В 1888 г. защитил докторскую диссертацию. Е. Е. Вагнер много сделал в области исследования реакции окисления непредельных соединений и открыл общий способ окисления этиленовых связей перманганатом, получивший в науке наименование окисление по Вагнеру . Его работы по изучению строения терпенов являются классическими в 1895—1896 гг. он установил, в частности, строение основного компонента скипидара—а-пинена. [c.53]

При изучении группы терпенов и их кислородсодержащих производных были особенно полезны синтетические методы в исследованиях природы и строения терпенов принимали участие Собреро, Валлах, Байер, Тиман, Е. Вагнер 1 , Кондаков Бредт, Эррера, Дж. Оддо, Бальбьяно, Перкин мл., Франческони и другие. Рассмотрим лишь наиболее важные синтезы. [c.358]

Используя эту реакцию, осуществил (1874—18Й) синтез ряда спиртов. Уточнил (1885) правило окисления кетонов, сформулированное Л. Н. Поповым. Открыл (1888) реакцию окисления органических соединений, содержащих этиленовую связь, действием на эти соединения 1%-ного раствора перманганата калия в щелочной среде (реакция Вагнера, или окисление по Вагнеру). Используя этот способ, доказал непредельный характер ряда терпенов. Установил строение лимонена (1895), а-пинена — основного компонента русских сосновых скипидаров, открыл (1897) камфеновую перегруппировку первого рода на примере перехода борнеола в камфен и обратно (перегруппировка Вагнера — Меервей-на Г. Л. Меервейн в 1922 выяснил механизм и показал общий характер этой перегруппировки). [10, 23, 40, 104, 159, 165, 228, 245, [c.93]

А. М. Бутлерова для своих физико-химических наблюдений [242]. Метод И. И. Канонникова судить о строении терпенов по их молекулярной рефракции получил очень широкое применение в изучении этой группы веществ и распространился практически на лее другие классы соединений, а вскоре рефрактометр стал одним из самых необходимых приборов лю юй химико-органической лаборатории. В 1883 г. И. И. Канонников впервые предложил для камфоры циклическую формулу с внутренней мостиковой парасвязью [243], которая была заменена более п])авр1льной современной формулой после работ Е. Е. Вагнера, Бредта(1893 —1896) и Л. А. Чугаева. [c.137]

Она сыграла важную роль при изучении ра."1нообразных и сложных по структуре соединений с этиленовыми связями, например терпенов. Используя свой метод, Е. Е. Вагнер установил, например, строение таких терпеновых соединений, как карвон, лимонен, камфен. [c.250]

Терпенами называют углеводороды состава СюН , встречающиеся в природе, особенно в смоле хвойных растений и во многих эфирных маслах. В тех же природнк1х образованиях содержатся и многие кислородсодержа-щие вещества, по строению близкие терпенам. Много внимания терпенам уделено отечественными учеными Ф. М. Флавицким, Е. Е. Вагнером, А. С. Гннзбергом, С. С. Наметкиным, В. Е. Тищенко и др., которые изучили их состав и разработали методы установления ггх строения. По рациональной систематике органических веществ терпены принадлежат к различным классам. Так, среди терпенов встречаются а) ненасыщенные соединения с тремя двойными связями (алифатические терпены), б) циклические соединения с двумя двойными связями, преимущественно производные циклогексана (моноциклические терпены), в) соединения с двумя конденсированными неароматическимн циклами и одной двойной связью (бициклические терпены), г) соединения с тремя конденсированными циклами без двойных связен (трициклические терпены). [c.122]

Парфюмерная промышленность, использующая в качестве душистых веществ главным образом терпены, возникла в России в 40-х годах прошлого столетия. Многие труды русских и советских ученых, в том числе Е. Е. Вагнера, Н. Д. Зелинского, А, Е, Фаворского, С. С. Намёткина, связанные с нсследованнямн терпенов и получившие мировое признание, развивались по нескольким основным направлениям изучение состава эфирных масел, выделение и установление строения их отдельных компонентов, изучение химических превращений терпенов и их синтез. [c.694]

Перегруппировка Вагнера—Меервейна. Как уже отмечалось выше, Вагнер впервые установил (в тот период, когда строение бициклических териенов еш е не было уточнено), что при переходе нипена в хлористый борнил происходит перегруппировка скелета молекулы. В том ше 1899 г. в результате установления строения камфена он показал, что нри превращении хлористого борнила в камфен также происходит перегруппировка скелета молекулы. Меервейн (1910—1927 гг.) углубил знания в области перегруппировок в группе бициклических терпенов, расширил применение этого типа перегруппировок к другим классам соедине- [c.849]

Трудами ряда ученых —Вагнера, Байера, Валлаха, Флавицкого, Аскаиа и других постепенно создавалась хи.мия чернеиов. Но особая, исключительная роль в развитии химии терпенов принадлежала выдающемуся русскому ученому Е. Е. Вагнеру. Его проницательности и высокой даровитости мы обязаны знание.м строения терпеновых соединений пине-иа, камфена,. лимонена и карвона. Это проникновение в тайну наиболее запутанных вопросов химии терпенов не было случайным. Оно было связано с открытием Е. Е. Вагнером нового метода изучения органических соедине-иий —метода окисления слабым раствором перманганата, позволившим переходить от сложной молекулы к менее сложной, избегая изомеризации. [c.5]

Приведем в качестве примера строение только двух терпенов. Одного моноциклического, именуемого лимоненом, и одного бициклического , называемого пиненом (строение их было установлено русским ученым Е. Е. Вагнером). [c.58]

Реакция окисления слабым водным раствором марганцовокислого калия была применена впервые при изучении терпенов русским химиком Е. Е. Вагнером с помощью этой реакции ему удалось установить строение некоторых терпенов, в частности лимонена. [c.442]

При этом превращении хлор переходит от второго углеродного атома к первому. Одновременно разрывается связь между первым и шестым углеродными атомами и устанавливается новая связь между шестым и вторым углеродными атомами. В результате этой проходящей очень легко перегруппировки имеет место полное изменение строения молекулы одно кольцо раскрывается, образуется новое кольцо и перемещается хлор. Перегруппировки этого типа были открыты русским ученым Вагнером [31], [32] и носят его имя. Открытие Вапнера имело большое научное значение, так как объяснило казавшиеся совершенно непоняпными чрезвычайно легкие переходы от терпенов с одним углеродным скелетом к терпенам с другим углеродным скелетом. Это открытие было положено в основу синтетического получения камфары из пинена. Поэтому необходимо более подробно разобрать сущность этих перегруппировок. [c.41]

В том же письме Ф. М. Флавицкого от 31 августа 1878 г. имеется еще один весьма удачный прогноз Вообще окисление и не такое энергичное, какое производилось до сих пор, а при умеренных условиях, должно вернее всего привести к объяснению натуры терпенов. До сих пор на летучие продукты окисления обыкновенно не обращали внимания, между тем по ним-то скорее всего, по моему мнению, и можно решить вопрос [221]. А. М. Бутлерову эти мысли Ф. М. Флавицкого очень понравились, и он в ответном письме отб октября 1878 г. подбодрил Ф. М. Флавицкого Ваши результаты и мысли, относящиеся к терпенам, очень меня заинтересовали [...]. Я совершенно согласен с тем, что исследование продуктов осторожного окисления терпенов, и притом всех продуктов, может многое выяснить [215]. Метод осторожного окисления терпенов с целью выяснения их строения был особенно успешно применен Е. Е. Вагнером, разработавшим и 1пироко внедрившим в лабораторную практику способ определения местонахождения кратной связи при помощи разбавленного раствора перман-гапата калия. [c.129]

В дальнейшем Е. Е. Вагнер много труда посвятил выяснению строения веществ камфановой группы [250] — наиболее важных представителей терпенов и их производных. Здесь ого исследования также ознаменовались рядом принципиально новых наблюдений, среди которых наиболее важным следует признать открытие особого рода внутримолекулярной перегруппировки, которая химиками была названа именем автора — перегруппировкой Вагнера , или камфоновой перегруппировкой первого рода . Сущность перегруппировки заключается в том, что, например, камфен, переходя в изоборнеол, меняет свой углеродный скелет. Е. Е. Вагнер совершенно правильно объяснял открытый им изомеризационный процесс [c.139]

Моноциклические терпены. Циклические терпены можно рассматривать как производшле предельного углеводорода ментана (см. стр. 79). Строение циклических терпенов установлено Н, Е. Вагнером и А. Байером. Терпены по составу отличаются от. ментана меньшим числом атомов водорода. Поэтому моноциклические терпены можно считать ментандиенами, так как они содержат в молекуле две двойные связи. В приведенной формуле лимонена показан порядок нумерации атомов углерода в моноциклических терпенах [c.107]

Наиболее распространенными терпенами этой группы являются пинены (от лат. р1пи5 — сосна), которые известны в двух изомерных формах а- и р-пинены . Строение их обосновано Е. Е. Вагнером. [c.108]

В разнообразной и обширной теоретической работе химиков-орга-ников во второй половине XIX в. выдающееся место принадлежало русским химикам, многие труды которых получили мировое признание и использование. Создавший теорию строения органических соединений гениальный русский ученый А. М. Бутлеров впервые осуществил ряд блестящих синтезов, в том числе первый синтез углевода, синтезы различных спиртов, многих углеводородов и т. д., и явился главой самой сларной и многочисленной русской школы химиков-органиков (Казанская и Петербургская школы). Выдающиеся заслуги в области изучения изомерии, химической связи и химии нефтяных углеводородов принадлежат профессору Московского и Казанского университетов В. В. Марковникову (1838—1904) в области синтеза спиртов, ненасыщенных кислот, окси-кислот и лактонов — профессору Казанского университета А. М. Зайцеву (1841—1910 г.) в области терпенов — проф. Е. Е. Вагнеру (позднее Ф. М. Флавицкому и др.). Л. Н. Шишков изучил гремучую кислоту и ее соли (1857 г.) Н. Н. Соколов впервые получил гликолевую кислоту. Дедушка русских химиков проф. А. А. Воскресенский (1809—1880 гг.) установил строение хинона и некоторых других новых органических соединений. Он воспитал обширную школу химиков, из которой вышли-Д. И. Менделеев, Н. Н. Бекетов, Н. А. Меншуткин и многие другие выдающиеся ученые. [c.46]

Р"ГШЮ окисления орг. соед., содержащих этиленовую связь, действием на эти соед. 1%-ного р-ра перманганата калия в щел. среде (р-ция Вагнера, или окисление по Вагнеру). Используя этот способ, доказал непредельный характер ряда терпенов. Установил строение лимонена (1895), ( с-пипе-па — осн. компонента русских сосновых скипидаров, открыл (1899) камфеновую перегруппировку первого рода па примере перехода борнеола в камфен и обратно (перегруппировка Вагнера — Меервей-на Г. Л, Меервейп в 1922 выяснил механизм и показал общий характер этой перегрушшровки). [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология