Гидратация пинена

Получается терпингидрат путем гидратации пинена — основной составной части скипидара. В качестве гидратирующего средства служит серная кислота, она же катализирует процесс гидратации. Этот метод является промышленным. [c.290]

ТЕРПИНГИДРАТ м. Продукт гидратации пинена применяется в производстве терпинеола. [c.436]

Другим примером вагнеровской перегруппировки может служить превращение а-пинена при гидратации в борнеол и фенхиловый спирт [18] [c.377]

Гидратация а-пинена в присутствии муравьиной и ортофосфорной кислот ведет к образованию высокопроцентного продукта, в результате очистки которого ректификацией в вакууме получают так называемое синтетическое сосновое масло . Парфюмерный терпинеол вьще-ляют очисткой соснового масла путем ректификации в вакууме. [c.50]

Синтез терпинеола из пинена прямой гидратацией с применением серной кислоты идет по схеме [c.50]

Терпинеол получают гидратацией а-пинена в терпингидрат— кристаллическое вещество с т. пл. 116—117° С, с последующей его дегидратацией. Полученный терпинеол представляет собой смесь изомеров с преобладанием а-терпинеола. [c.242]

При окислении а-пинена кислородом образуются значительные количества окиси а-пинена (XIX). Гидратация окпси в мягких условиях (см. схему 5) приводит [25] к собреролу (XX), [c.194]

Сосновое масло - фракция, выделяемая после древесного скипидара, обычно при сухой перегонке или перегонке с водяным паром смолистых пней сосны. Получается также химическим синтезом (например, химической гидратацией альфа-пинена). В данную товарную позицию входит только сосновое масло, содержащее альфа-терпинеол в качестве главного компонента. Сосновое масло - бесцветная или янтарного цвета жидкость, богатая альфа-терпинеолом и, главным образом, используется в текстильной промышленности в качестве смачивающего вещества и растворителя, для изготовления лаков и красок, как дезинфицирующее средство, а также для обогащения металлических руд флотационным методом. [c.368]

Первые две фракции являются углеводородами, что видно по константам, их отношению к металлическому натрию и запаху. Первая фракция целиком состоит из а-пинена, который доказан получением нитрозохлорида с т. пл. 100—101° и окислением до пиноновой кислоты (семикарбазон, т. пл. 202—203°). При окислении второй фракции перманганатом, кроме пиноновой кислоты, получена камфара с т. пл. 175—177° (семикарбазон, т. пл. 234—235°), что указывает на наличие камфена. Третья фракция после перегонки над натрием дала почти чистый камфен с т. кип. 162—164° (730 мм), D20 0,8531, Ид 1,4567 при гидратации его в смеси серной и уксусной кислот и омылении образовавшегося изоборнилацетата получен изоборнеол с т. кип. 208° (фенилуретан, т. пл. 237°). [c.58]

Работы по исследованию водных растворов электролитов методом ЯМР выполнены в Ленинграде в Радиевом институте им. В. Г. Хло-пина В. М. Вдовенко и В. А. Щербаковым. В 1961 г. В. А. Щербаков опубликовал обзор Ядерный магнитный резонанс и исследование гидратации ионов в водных растворах [290]. [c.208]

Приведены относительные удерживаемые объемы для 44 терпенов при ПО, 130 и 150° С. НФ дидецилфталат или полиэтиленгликоль. Газ-носитель Не. Возможности метода показаны на примерах анализа искусственных смесей углеводородов, смеси продуктов гидратации а-пинена и образца сырого скипидара. [c.149]

ОБ АНОМАЛЬНОЙ ГИДРАТАЦИИ ОКИСИ ПИНЕНА С. с. II а мет кин и А. Г, Л рце в а [c.526]

Н. Прилежаев кратко указал [1], что при гидратации окиси пинена, полученной действием па пинен гидропе])ок гси бензоила, вместо пинен-гликола получается собрерол. Таким об )азом, гидратация а-окиси протекает в данном случае аномально, приводя к образованию "[-гликола (собрерола) вместо нормального продукта гидратации о -окиси, а-гликоля [c.526]

Об аномальной гидратации окиси пинена 527 [c.527]

При окислении и при каталитич. дегидрировании Б. нревращается в камфару, при дегидратации образует камфен при действии НС1 и P I., дает борнил-хлорид и изоборнилхлорид, В. получают гидратацией пинена, содержащегося в скипидарах (промыш.ленный метод) восстановлением камфары гидратацией кам-фена из борнилхлорида — действием металлич. магния с последующим окислением магний органич. производного кислородом воздуха. Б. применяется в производстве камфары. [c.229]

При гидратации пинена одновременно с терпингидратом образуется ряд побочных продуктов, к которым относятся сернокислые эфиры терпина и терпинеола, разлагающиеся при гидролизе, а также некоторое количество р- и 7-терпинеолов, лимонена, дипентена, 1,4- и 1,8-ци-неолов, пара-цимола, терпинен-1-ола, борнеола и др. Катализаторами реакции гидратации пинена являются серная, соляная, ортофосфорная кислота или пора-толуолсульфокислота. Улучшению выхода способствует проведение реакции при сравнительно низких температурах и эффективном перемешивании, особенно в присутствии эмульгаторов. Терпингидрат представляет собой кристаллическое вещество, его 116-117 °С, он применяется в качестве медицинского препарата, а также для других целей, для чего его выделяют из смеси продуктов гидратации после отделения от них катализатора (водной части). [c.49]

Значительную часть душистых веществ получают полусинтетиче-скими методами. Так, производимый в больших количествах терпинеол получают гидратацией пинена через промежуточную стадию образования кристаллического терпингидрата (применяемого также в качестве лекарства при заболевании дыхательных путей). Ундекалактон (запах плодов персика) получают из ундециленовой кислоты, выделяемой из продуктов пиролиза касторового масла. [c.577]

Примерами К. п. I рода может служить переход от пипепа к борнилгидрохлориду, а также гидратация пинена в борнеол и фенхиловый спирт и др. При К. п. I рода должны получаться оптически деятельные соединения, т. к. один асимметрич. атом не затрагивается реакциями. На самом же деле нри указанных реакциях получаются чаще всего оптически недеятельные или малодоятельные в-ва. Для объяснения этого явления С. С. Наметкин предложил схему, к-рая называется К. п. II рода, или перегруппировкой Наметкина. [c.196]

Из этой схемы видно, что если принять для пинена формулу Вагнера, для фенхона — формулу Земмлера, а для камфоры — формулу Бредта, то переход от пинена к системе фенхона теоретически становится столь же простым и понятным, как переход от пинепа к борнеолу. С экспериментальной стороны образование при гидратации пинена производных [c.280]

Получают Т. [преим. ( )-а-Т.] дегидратацией терпингидрата или прямой гидратацией о-пинена. Синтетический Т.-прозрачная бесцв. жидкость с характерным запахом, напоминающим сирень т.пл. 2°С, т. кип. 214-224 С ( 1° 0,934-0,941 [c.551]

Получаемый после охлаждения готовый продукт — твердая стекловидная смола от светло желтого до красновато коричневого цвета, содержащая не более 0,1 % свободного фенола Температура размягчения смолы 85—90 °С На 1 т смолы рас ходуется 520 кг фенола, 340 кг формалина и 720 кг скипидара Терпенофенолформальдегидная смола в определенной сте пени совместима с оксидированным растительным маслом, ис пользуется для его частичной замены в рецептуре олифы ок соть и может найти применение также и в других отраслях Производство терпинеола Для производства тер пинеола вначале при охлаждении и перемешивании гидрати руют скипидар (или, лучше, выделенный из него пинен), например, смесью серной кислоты с паратолуолсульфокислотой По окончании гидратации реакционную смесь разбавляют водой и из нее выкристаллизовывается терпингидрат СюНгоОг НгО (50—60 % от пинена) [c.323]

ДИГИДРОМИРЦЕНОЛ, смесь 2.6-диметилоктен-7-ола-2 (СНз)аС(ОН)(СН2)зСН(СНз)СН=СН2 и его ацетата. Жидк. ikm 67—68 С/10 мм рт. ст. d 0,834—0,841, и 1,4380—1,4400 раств. в сп., не раств. в воде. Получ. гидратацией дигядромирцена (продукт пиролиза пинана) в присут. СНзСООН. Душистое в-во (цветочно-цитрусовый запах) в парфюмерии. [c.165]

Приведенные выше методы гидратации по правилу Марковникова дополняются близким и эффективным методом гидроборирова-ния-окисления с обратной региоселективностью. Ход реакции [38] диборана с простым алкеном и окисления триалкилбора-на без выделения показан на схеме (20). Дополнительные особенности син-присоединения по менее затрудненной стороне двойной связи и отсутствие перегруппировки показаны на примере гидратации а-пинена [схема (21)]. Реакция диборана с затрудненными алкеном, подобным а-пинену, может протекать только до моно- или диалкилборана, который затем используется в качестве менее реакционноспособного и более селективного гидро-борирующего агента. Заслуживают внимания такие примеры подобных реагентов, как тексилборан (32), дисиамилборан (33) и 9-борабицикло[3.3.1]нонан (34). Реагент (34) представляет собой кристаллическое вещество с высокой устойчивостью к нагреванию и удовлетворительной стойкостью на воздухе он обладает исключительной региоселективностью [уравнение (22)]. Реагент (33) гораздо более чувствителен к стерическим влияниям и гораздо менее к электронным (полярным) его использование для селективной моногидратации показано в уравнении (23). [c.30]

Как видно из табл. 20, исследованные реакции полимеризации и изомеризации ускоряют главным образом катиониты, применяемые преимущественно в водородной форме. Исключением являются изомеризация пропаргиловых, спиртов/ , осуществляемая в присутствии катионита в Hg-фopмe (так как этой реакции предшествует гидратация енинов, проходящая через образование продукта присоединения соли ртути к тройной связи), и изомеризация глюкозы во фруктозу на смоле в натриевой форме Изомеризация бутена 47 проведена в присутствии макропористого катионита амберлист-15, однако при небольшом размере реагирующих молекул целесообразность его применения сомнительна. С хорошими результатами и высокой селективностью макропористый катионит использован для изомеризации а-пинена в камфен . Применение термостабильного сульфополифенильного катионита при исследовании рацемизации (—)-мен-тена вполне уместно, так как из-за высокой температуры процесса другие иониты быстро утратили бы свою активность. [c.161]

Если присоединение НС1 к а-пинепу проводить при очень низкой температуре, тщательно предохраняя смесь от попадания влаги, то удается получить гидрохлорид пинена. Однако очень легко происходит перегруппировка с миграцией одной из углеродных связей с образованием борнилхлорида. Миграция другой связи в данном случае протекает в незначительыой степени, но ее можно наблюдать при гидратации а-ппнена и при перегруппировке стереоизомерных спиртов, родственных гидрохлориду пинена [3]. [c.183]

В течение десятилетий синтез терпинеола осуществлялся гидратацией а-пинена через стадию образования терпингидрата - продукта присоединения к а-пинену трех молекул воды. В результате дегидратации терпингидрата с отщеплением двух молекул воды получается смесь а-, р- и vTepnnHeonoB по схеме. [c.48]

В последние годы в промышленном масштабе реализуется прямая гидратация пиненов - присоединение к мсшекуле пинена одной молекулы воды. Для прямой гидратации используют скипидар или вьщеленный из него а-пинен. [c.50]

Разработан метод количественного определения окиси а-пи-нена в смесях, содержащих, наряду с окисью, другие продукты окисле11ия а-пинена. Метод основан на реакции гидратации окиси а-пинена. [c.347]

Приведенные конформации позволяют наглядно представить течение ряда реакций, например гидратации а-пинена, приводящей к образованию борпеола и фенхплового спирта [308]. [c.77]

При гидратации в различных условиях различных природных терпенов, чаще всего пинена, многочисленным авторам [23, 2 1, 25] не раз удавалось констатировать в продукте реакции присутствие фенхилового спирта, хотя, правда, в количествах обыкновенно весьма незначительных. Мы не будем подробнее останавливаться на этих исследованиях, имеющих лишь отдаленное касательство к нашей теме, тем более что во всех уи а-занных выше случаях пе исключена возможность образования производных фенхона путем 1лубокой изомеризации совершенно иной бициклической системы, например системы пинена, по следующей схеме [c.280]

Кристаллическое вещество, оставшееся на тарелочке, оказалось трудно растворимым в бензине. Перекристаллизованное два раза из смеси бензина с эфиром, оно плавилось при 129,5—130°, т. е. при той же температуре, которая дается для недеятельного собрерола [4]. Таким образом, в полном согласии с данными Н. Прилежаева относительно гидратации деятельной окиси пинена, можно считать доказанным, что недеятельная окись пинепа при нагревании с водой также дает собрерол. [c.528]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология