Полимергомологический ряд целлюлоз

Занимаясь изучением структуры целлюлозных материалов, мы в предыдущей работе [1] пришли к необходимости сравнения сорбционных способностей целлюлозы и расплавленной глюкозы. Оба эти материала, как известно, состоят из одних и тех же гликозидных остатков, и, таким образом, глюкоза является первым членом полимергомологического ряда целлюлозы. Так как целлюлоза является аморфным телом [2—6], то сравниваемая с ней глюкоза бралась в стеклообразном виде, т. е. тоже в аморфном состоянии. Таким образом, исследованное нами по сорбции глюкозное стекло представляло собой низкомолекулярную модель целлюлозы, что давало право на их сравнение. [c.274]

При этом получается полимергомологический ряд целлюлоз. [c.296]

Вследствие аддитивности дисперсионного взаимодействия с ростом молекулярной массы полимера увеличивается притяжение между цепями в молекулах и между молекулами. Увеличением затрат энергии на расталкивание макромолекул с возрастанием их молекулярной массы объясняется уменьшение способности к набуханию и растворению в одном и том же растворителе полимеров одного полимергомологического ряда. Например, целлюлоза содержит большое число гидроксильных групп, но в воде не растворяется, а только набухает вследствие очень большой молекулярной массы и жесткости цепей. Различная растворимость полимергомологов используется для разделения их на фракции. [c.367]

Штаудингер, наблюдая очень высокую вязкость даже низкоконцентрированных растворов высокомолекулярных соединений, высказал предположение о существовании очень длинных, не ассоциированных между собой молекул, размеры которых обусловливают все особенности высокомолекулярных соединений. Для доказательства своей теории Штаудингер изучил химические превращения многих природных, а впоследствии синтетических полимеров. Ему удалось показать, что при химических превращениях полимеров в мягких условиях сохраняется исходная степень полимеризации, что невозможно, если допустить участие в образовании полимерной частицы сил ассоциации. Им были получены различные производные (аце таты, нитраты, метиловые эфиры) целлюлозы и других полисахаридов, степень полимеризации которых практически не отличалась о степени полимеризации исходных веществ. На примере полистирола и целлюлозы Штаудингер показал, что высщие и низшие члены полимергомологических рядов построены одинаково и различная способность к набуханию, растворению и другие физико-химические свойства обусловлены различием молекулярных весов. [c.55]

Количество остатков частиц глюкозы в макромолекулах целлюлозы различно, т. е. целлюлоза, как и другие полисахариды, является смесью многих членов полимергомологического ряда с различными молекулярными весами. Поэтому определяемые на опыте молекулярные веса целлюлозы выражают лишь средние значения для данного препарата. [c.10]

Полученные температуры переходов, естественно, относятся только к пластифицированному полимеру, однако они будут отсутствовать у тех продуктов полимергомологического ряда, у которых размеры молекул еще недостаточно велики, чтобы говорить о полимерном состоянии вещества. Таким путем, в частности, был определен механический сегмент нитрата целлюлозы, показавший большие размеры такого сегмента — высокую жесткость его цепных молекул (см. табл. 18). [c.129]

Мы видим, что целлюлоза является аморфным веществом, несмотря на то, что низшие члены этого полимергомологического ряда — кристаллы. Аморфное состояние исследованных нами высоконолимеров является равновесным, а не стеклообразным. В этих веществах периоды релаксации невелики, порядка нескольких часов, и, несомненно, в том случае, если бы эти вещества [c.49]

Определения при помощи метода ультрацентрифугирования показали, что растворимые белки (точнее, корпускулярные белки), как, например, приведенные в табл. 16, образуют монодисперсные растворы, т.е. растворы, содержащие однородные молекулы или частицы (Сведберг). Следовательно, такого рода белки похояш скорее па простые молекулы определенного строения II существенно отличаются от других природных макромолекулярных соединений, например от целлюлозы, имеющих полидисперсный характер, так как они состоят из многочисленных членов полимергомологического ряда. Однако белки, образующиеся из нерастворимого (фибриллярного) белка в результате гидролитического расщепления, являются полидисперсными. В качестве примера приведем желатину с молекулярным весом 10 ООО—70 ООО. [c.430]

Препараты целлюлозы, как и других высших полиоз, никогда не представляют собой химически индивидуальных соединений, а являются смесью членов полимергомологического ряда общей формулы [СвН702(0Н)з]я, отличающихся друг от друга величиной коэффициента п, т. е. длиной полимерной цепи. Вследствие этого значение молекулярного веса для того или другого препарата целлюлозы следует рассматривать как среднее значение для даннога препарата, могущее не совпадать с величинами молекулярных весов отдельных макромолекул. [c.622]

В отличие от низкомолекулярных соединений полимер состоит из макромолекул разной длины (с разной степенью полимеризации). Поэтому в химии ВМС введено понятие о поли-мергомологах и полимергомологическом ряде. Полимерго-м о л о г и — это полимерные соединения одинакового химического строения, отличающиеся степенью полимеризации, т. е. длиной цепей. Полимергомологический ряд — это ряд соединений, в котором каждый член отличается от предыдущего на элементарное звено. У целлюлозы члены полимер-гомологического ряда отличаются на группу СбНюОб, у природного каучука — на группу СвНв. [c.6]

Более высокомолекулярные продукты растворяются значительно медленнее и в более ограниченном числе растворителей, чем продукты того же химического состава, но меньшего молекулярного веса. В ряде случаев высшие члены полимергомологических рядов вообще нерастворимы. Так, например, нельзя получить концентрированных растворов высокомолекулярного поливинилхлорида в доступных растворителях (ацетон, спирт), в то время как препараты поливинилхлорида с более низким молекулярным весом растворяются в этих растворителях. Деструктиро-ванная низкомолекулярная целлюлоза (с. п. ==100—200) полностью растворяется в 6—8 о-ном растворе едкого натра, высокомолекулярная же целлюлоза (с. п. более 400—500) нерастворима в щелочи. [c.624]

Бадглей и Марк [54] изучали зависимость между вязкостью и молекулярны.м весом для полимергомологического ряда ацетатов целлюлозы. Результаты исследований приведены в табл. 8. В первой колонке содержатся молекулярные веса, определенные осмотическим методом в ацетоне, во второй колонке — наблюдаемые значения [т]] в том же растворителе. Зависимости 1 [т ] от lg А1 для этого полимергомологического ряда (в противополож- [c.383]

Нри ацетилировании целлюлозы происходит ее расщепление, и получается полимергомологический ряд ацетилцеллюлоз. Эта реакция аналогична расщеплепию нолиоксиметилепа при действии уксусного ангидрида. [c.117]