Изомеризация пиррола

Оксимы непредельных терпеноидных кетонов (4-алкен-2-онов) 17 реагируют с ацетиленом (автоклав, 90-95°С), образуя 2-метил-3-(2-алкенил)пирролы 18 (R2 = Н) и их М-винильные производные 18 (И2 = СН2=СН) с суммарным выходом 46-80%о без изомеризации алкенильного заместителя [106]. [c.357]

В реакции такого типа вступают ацетоуксусный эфир, малоновый эфир, а также соединения, в которых активная метиленовая группа появляется в процессе изомеризации, например резорцин, флороглюцин, индол, пиррол, нитрометан. [c.86]

Реакции изомеризации включают стадии дегидрирования и поэтому маловероятны в условиях высокого давления водорода. Протекание реакций образования первичных и вторичных аминов доказывается тем, что примерно половина оснований, экстрагируемых 10%-ной На804, ацетилируется, т. е. представляет собой смесь первичных и вторичных аминов Однако эти реакции не могут играть большой роли в явлении повышения основности азотсодержащих соединений, так как производные пиридина и хинолина и до гидрирования являются сильными основаниями, а содержание производных пиррола невелико (см. табл. 49). [c.212]

Хотя выходы при этой реакции невысоки вследствие образования побочных продуктов, некоторые кислоты получают этим методом. Механизм реакции представляет обычную электрофильную атаку, характерную для реакций Фриделя — Крафтса, в которых алкилирование предшествует ацилированию. При реакции с хлористым алюминием не происходит изомеризации боковой цепи и фенильный задикал замещает спиртовую группу исходной оксикислоты [11]. 1ри реакции с индолами и пиррол ами не требуется никакого катализатора, а заместитель вступает в положение 3 или 4 гетероцикла соответственно [12]. Другим методом получения 3-индолилмасляной кислоты, вероятно превосходящим описанный, является реакция индола, бутиролактона и едкого кали при 250—290 °С при давлении, развивающемся в ходе реакции (выход 82%) [13]. При реакции происходит миграция карбоксипропильной группы от азота в положение 3 в некоторых отношениях эта реакция напоминает алкилирование енамина. [c.272]

На основе гидроксипирролидопа 55 осуществлен синтез М-незамещенных пиррол-2-опов в виде смеси 5Я- 56 и ЗЯ-изомеров 57 (схема 26). В реакционной смеси доля ЗЯ-формы составляет 0.5%, однако, при хроматографировании 5Я-формы 56 (жидкостная хроматография на сефадексе ЬН-20 ЭА) с выходом 84% происходит изомеризация 56 в ЗЯ-форму 57 [154]. [c.193]

Перегруппировка соли оксазолия 60 в 5Я-пиррол-2-оп 61 наблюдается под действием основания, при этом выход продукта составляет 70%) [156] (схема 28). Изомеризации в ЗЯ-форму в данном случае не наблюдается. [c.193]

Согласно [33, 34], циклоприсоединение метил-3-бромпропиолата к N-Bo -замещенному пирролу проходит гладко, а полученный при этом аддукт 25 легко превращается в кетоэфир 26. Дальнейшие превращения ясны из схемы 11. Тонким моментом синтеза является стадия дезоксигенирования третичного спирта 27, проходящая с обращением конфигурации. Завершающей стадией является уже описанная изомеризация эндо-изомера в ( )-ЭБ. [c.424]

На основе гидроксипнрролидона осуществлен синтез Ы-незамешённых пиррол-2-онов в виде смеси 5Н- и ЗН-изомеров. В реакционной смеси доля ЗН-формы составляет 0.5%, однако, при хроматофафировании 5Н-формы (жидкостная хроматография на сефадексе Ш-20 ЭА) с выходом 84% происходит изомеризация пирролонов в ЗН-форму [172]. [c.16]

Гексанол-2 Диэтиламин Де, (парал. Углеводороды С5 Гексанон-2 Дегидри) Ацетонитрил, пиррол. бутиронитрил гидроциклизация параф аельно с изомеризацией Продукты дегидроциклизации Р1 (0,5—10%) на активированном угле. Выход 98,7% [1601] оование аминов Платинированный уголь 200—310° С [958 иное с образованием алициклов гидрокрекингом, ароматизацией) Платинированный уголь. Катализатор, полученный восстановлением формалином и КОН по Зелинскому, активнее катализатора, полученного восстановлением водородом при 330° С. Небольшие добавки КОН повышают активность [1252] [c.418]

Пирролы, очевидно, сравнительно термически стойки. При температуре 450—700 °С 1-метилпиррол избирательно изомеризуется в 2- и 3-метнлпнрролы [75]. Превращение 1-изомера протекает как мономолекуляр-пая реакция, энергия активации которой равна 54,8 ккал/моль. Изомеризация 1-метилпиррола в 2-изомер необратима, а 2-в 3-изомер—обратима признаков пиридина в продуктах при этом не обнаружено. Следовательно, 2- и 3-изомеры по реакционной способности близки и оба значительно уступают 1-изомеру. [c.308]

Реакции изомеризации, расширения и размыкания пирролъного кольца. При энергичном нагревании К-замещенных производных пиррола, например при пропускании алкилированных производных пиррола через докрасна накаленные трубы, происходит два рода превращений а. алкильная группа мигрирует от атома азота к атому углерода б. происходит расширение цикла, причем образуются производные пиридина [c.616]

Соли тетраоксиадипиновых кислот с алифатическими, ароматическими и гетероциклическими аминами при термическом разложении образуют разнообразные М-замещенные пирролы с выходом 25—50%. Указанный метод может быть использован для синтеза многих 2-алкилпирролов, которые получаются при термической изомеризации образующихся первоначально Ы-алкилпирролов. [c.105]

Цинковая пыль при нагревании отнимает кислород от имида янтарной кислоты. Так как атомы углерода не могут при этом оставаться двухвалентными, происходит изомеризация вещества к атомйм углерода, потерявшим кислород, перемещается по одномз атому водорода и в соединении образуются две двойные связи — получается пиррол [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология