Растворимость хлористого алюминия в Ti

Безводный хлористый алюминий на воздухе дымит, выделяя небольшие количества хлористого водорода, в очень разбавленных водных растворах он в значительной степени гидролизуется. Растворимость хлористого алюминия в воде при 15 °С составляет 41,13%. Плотность растворов различной концентрации [c.516]

В противоположность хлористому галлию и бромистому алюминию хлористый алюминий, как было замечено, лишь слегка растворим в хлористом метило и в хлористом этиле данных об образовании комплексов не имеется [61]. Патентная литература содержит многочисленные ссылки на использование растворов хлористого алюмнния в хлористом метиле или хлористом этиле для полимеризации олефинов, нрисоединения хлористого водорода к олефинам и т. д. Видимая растворимость хлористого алюминия в этих случаях зависит либо от наличия примесей, либо является следствием вторичных реакций, включая и частичный распад алкилхлоридов. [c.434]

В методе Стандарт Ойл [32] пользуются реактором, наполненным жидким комплексом хлористый алюминий — углеводород, через который снизу вверх движется мелкодиспергированная жидкая смесь бутана и хлористого водорода. Эффективность катализатора зависит от количества хлористого алюминия, растворенного в комплексе. Поскольку растворимость хлористого алюминия в комплексе больше, чем в углеводороде, потери катализатора уменьшаются. [c.524]

Растворимость в насыщенных углеводородах и в бензоле оказалась ниже, чем вычисленная идеальная растворимость при той же температуре. При более высоких температурах растворимость хлористого алюминия в толуоле также ниже идеальной величины в области более низких температур наблюдается обратная зависимость. Растворяющая способность ксилолов (включая о- и п-ксилол) и мезитилена по отношению к хлористому алюминию превышает идеальную величину. Полученные результаты показывают, что в ароматических углеводородах при комнатной температуре образуются непрочные комплексы, исчезающие при повышении температуры. [c.373]

Изучена растворимость хлористого алюминия в изобутане в динамических условиях нри температурах от 60 до 125° и объемной скорости от 0,5 до 4. [c.445]

В результате этого исследования было показано, что до 125° хлористый алюминий в техническом изобутане образует истинный раствор, а при более высокой температуре наблюдается образование комплексных соединений. Растворимость хлористого алюминия в изобутане при 79—80° и объемной скорости 2,5 час" составляет около 0,5 вес.% [c.445]

Рис. 130. Влияние температуры на растворимость хлористого алюминия в н. бутане.

Из других способов можно указать на В. Р. Р. 21154, по которому хлористый алюминий получается путем воздействия сульфата алюминия на раствор хлористого кальция. Полученный раствор хлористого алюминия отфильтровывается от образовавшегося осадка сульфата кальция и концентрируется в луженом медном вакуумном котле, при этом через раствор пропускается периодически хлороводородный газ с целью уменьшения растворимости хлористого алюминия. При охлаждении концентрированной жидкости кристаллизуется хлористый алюминий. [c.142]

Комплексы ароматических углеводородов с другими галогенидами металлов III группы изучены мало. Хлористый алюминий образует твердые комплексы с метилбензолами и полиядерными ароматическими углеводородами [1731. УФ-спектры этих соединений отличаются как от спектров исходных компонентов, так и от спектров рассмотренных выше сг-комплексов. Данные о растворимости хлористого алюминия в ароматических углеводородах свидетельствуют [c.331]

Имеются, однако, методы, позволяющие повышать растворимость угля путем его обработки при более низких температурах. Это, например, реакции, идущие под действием катализаторов Фриделя — Крафтса. В качестве таких катализаторов использовали трифторид бора и фенол [I], и-толуолсульфокислоту и толуол 12] сообщается также ([3] о взаимодействии битуминозных углей с пропилхлоридом в сероуглероде при 45 °С в присутствии хлористого алюминия в качестве катализатора. Несколько иной подход был использован в работе [4], где битуминозный уголь подвергали восстановительному алкилированию под действием натрия и алкилгалогенидов. [c.301]

Плотность кристаллического безводной) хлористого алюминия впервые определил Бильц [5] равной 2,41. Поздно он обнаружил, что частичная растворимость хлористого алюминия в жидкости пикнометра должна была оказать некоторое влияние на эту величину. Пользуясь толуолом, в котором хлористый алюмини нерастворим, оп определил = 2,44 [c.21]

Первоначально алкилирование углей проводили под действием алкилхлоридов в качестве алкилирующих агентов и хлористого алюминия как катализатора. Навеску 10 г среднелетучего угля (24,6% летучих) тонко измельчали и суспендировали в 50 мл сероуглерода, а затем в суспензию добавляли 10 г порошкообразного хлористого алюминия. Полученную смесь при 45 °С обрабатывали 0,25 моль алкилхлорида. Используемые алкилхлориды содержали от 3 до 18 атомов углерода. Обычная продолжительность алкилирования составляла 3 ч, но в случае алкилхлоридов ie и i8 для завершения реакции требовалось 24 ч. Во всех опытах происходило присоединение алкильных групп к ароматическим молекулам угля, о чем можно было судить по увеличению массы образца. По приращению массы находили число присоединенных алкильных групп в расчете на 100 С-атомов угля (рис. 1). Оно составило 2—3 алкильные группы на 100 С-атомов. Исключение составлял пропилхлорид, в случае которого на 100 атомов углерода приходилось 7 пропильных групп. Видимо, это связано со способностью небольшой пропильной группы присоединяться в различные положения ароматических составляющих угля. С увеличением размера алкильных групп возможности замещения становятся более ограниченными, и это снижает степень алкилирования. Описанный процесс давал лишь незначительное повышение растворимости угля. Так, необработанный образец растворяется в пиридине на 27,2%, а в хлороформе на 47о алкилирование увеличивает растворимость в пиридине до 35%, а в хлороформе до 16%. При холостом опыте было показано, что повышение растворимости угля связано не только с действием хлористого алюминия. [c.302]

Данные относительно растворимости хлористого алюминия в неводных растворителях собраны в табл. 1 (стр. 31). Сделан также более подробный разбор многих неводных растворов это соли. [c.30]

Ллойд [80] дает следующие цифровые данные относительно растворимости хлористого алюминия в четыреххлористом углероде и хлороформе. [c.34]

Как показал Меншуткин [85], растворимость хлористого алюминия в бензоле при 17° равна 0,12% и при 80°—0,72% в толуоле она выразила< ь в 0,26% при 17° и 0,922% при 73°. [c.34]

Меншуткин [87] изучил растворимость хлористого алюминия в нитробензоле и его производных и сообщил об образовании комплексных соединений. Следующие температуры кристаллизации приведены для различных концентраций хлористого алюминия в нитробензоле [c.34]

Были опубликованы следующие значения растворимости хлористого алюминия в хлористом бензоиле [88] [c.36]

Ниже следуют значения растворимости хлористого алюминия в бензо-феноне [89] [c.36]

Задолго до создания какой-либо теории действия хлористого алюминия на парафины и нефтяные масла было замечено, что легкие продукты реакции были полностью предельными, а непредельные вещества соединялись с хлористым алюминием, образуя черную смолообразную смесь, не растворимую в масле. [c.96]

Алкилирование угля под действием катализаторов Фриделя — Крафтса промотирует образование растворимых продуктов. В настоящее время этот метод не является экономически целесообразным, однако полученная информация проясняет некоторые положения, Экстракты, выделенные из угля в результате его алкилирования по описанной методике, представляют собой черные блестящие твердые вещества, которые не перегоняются и, вероятно, все еще имеют высокую молекулярную массу. По свойствам они близки к экстрактам, полученным прн ацилировании тех же углей хлор-ангидридами карбоновых кислот в присутствии хлористого алюминия. [c.307]

Детального изучения истинной роли этого слоя катализатора в реакции Фриделя-Крафтса не производилось. Были представлены доказательства, подтверждающие, что эти вещества являются ст-комплексами — новым типом жидких органических солей, имеющих структуру АгНг" А1С1 и АгН А12С1т. Возможно, что эти соединения являются лишь двумя низшими членами весьма обширного ряда. Исходя из этого, высокая растворимость хлористого алюминия в этом веществе обусловлена образованием более высокомолекулярных комплексов общей формулы АгН," [c.432]

В жидкофазном процессе фирма Шелл в качестве катализатора использует 8—12% раствор хлористого алюминия в треххлористой сурьме [173]. Применение треххлористой сурьмы уменьшает растворимость хлористого алюминия в углеводородной фазе, в связи с чем снижаются его потери. Активность катализатора при этом увеличивается, а его агрессивное действие на аппаратуру уменьшается. [c.147]

Процессы изомеризации с применением системы хлористый алюминий — хлористый водород начали применять в нефтепереработке для получения изобутапа из к-бутана и изопентана из к-пентана с первой половины 40-х годов [56]. При применении хлористого алюминия возникают серьезные трудности, связанные с его летучестью и необходимостью сохранения его в зоне непосредственного протекания реакции. При парофазных процессах хлористый алюминий испаряется из обогреваемой (100—125° С) зоны реакции и переносится в более холодные зоны, где он осаждается в твердом состоянии и может забивать аппаратуру. Растворимость хлористого алюминия в жидких углеводородах невелика, но Возрастает с повышением температуры поэтому при жидкофазпых процессах возникают трудности, связанные с уносом катализатора. [c.192]

Изомеризация с галогенидами алюминия. Данные, приведенные в разделах а ,, б и в табл. 24, показывают, что двукратное увеличение количества хлористого алюмииия (от 0,222 до 0,444 моля/моль субстрата) приводит к пятикратному возрастанию скорости изомеризации чмс-декагидроиафта-лина. Однако при дальнейшем увеличении количества катализатора (от 0,444 до 0,958 молей/моль субстрата) скорость превращения больше не увеличивается. Значение этих результатов не полностью ясно. Однако поскольку растворимость хлористого алюминия в углеводородах настолько мала, что концентрация растворенного хлористого алюминия может считаться одинаковой во всех опытах, то возрастание скорости с увеличением количества катализатора от 0,222 до 0,444 молей/моль субстрата указывает на то, что не-растворенный хлористый алюминий также служит катализэ1Тором. Это значит, что изомеризация, по крайней мере частично, является гетерогенной [249]. Тот же самый вывод был сделан при рассмотрении изомеризации циклогексаиа, катализируемой хлористым алюминием [152, 265]. [c.118]

Образование подобных ионизированных комплексов известно также для систем, состоящих из ароматического углеводорода, галогенида алюминия и галоидоводорода. Нерастворимый в толуоле хлористый алюминий в присутствии избытка хлористого водорода при —80° переходит в раствор, приобретающий интенсивную зеленую окраску [278]. По степени уменьшения давления в системе можно заключить, что при этом на каждый 1 моль хлористого алюминия связывается 1 моль хлористого водорода. Полагают, что растворение хлористого алюминия связано с образованием ионизированного комплекса [СНз Се Hel Al li"-При —45,4° переход хлористого алюминия в раствор сопровождается поглощением 0,5 моля хлористого водорода. В этом случае раствор окрашивается в желтый цвет и содержит,видимо, комплекс [СН Се Нб] А12 С1Г-Легкая растворимость хлористого алюминия в растворах подобных комплексов позволяет предполагать существование соединений типа [СНзСбНб]+. А1 С1зп-ц с п>2. [c.40]

В связи с важным значением хлористого алюминия в реакциях Фриделя — Крафтса, протекакших с участием полиметилбензолов, и потенциальной возможностью применением этого реагента в процессах разделения, необходимо кратко упомянуть некоторые интересные работы в этой области. Растворимость хлористого алюминия в различных углеводородах, в том числе гексане, циклогексане, метилциклопентане, бензоле, толуоле, 7И-ксилоле и мезитилене, изучали [180] в интервале температур 20—70° С. Измерения растворимости в о- и п-ксилоле показали, что, несмотря на все предосторожности, протекает изомеризация в л-ксилол [c.372]

Степень изомеризации можно регулировать скоростью но дачи сырья, изменением температуры, а также количеством вводимого AI I3. На практике рекомендуется поддерживать постоянное содержание активного хлористого алюминия в катализаторе, чтобы свести к минимуму изменения в режиме изомеризации. Обычно это осуществляется либо частым добавлением малых доз AI I3, либо непрерывной подачей в реактор точно регулируемых количеств AI I3. Растворимость хлористого алюминия в жидком пентане (при температуре в реакторе 93°) составляет около 0,8 вес.%. Однако благодаря хорошей адсорбционной способности носителя потери хлористого алюминия в реакторе, за счет его растворения в уходящих продуктах, оказались небольшими. [c.313]

В зависимости от температуры паро-газовой смеси конденсируется 50—75% общего количества хлористого алюминия. Часть хлористого алюминия при конденсации растворяется в Ti U, причем растворимость его резко возрастает с повышением температуры. В присутствии хлорного железа растворимость хлористого алюминия несколько повышается. Хлористый алюминий как в чистом [c.145]

Хорошо известна растворимость хлористого алюминия в бензоле, причем растворенное вещество в этом случае существует в виде димерной молекулы [78, 79, 115]. Однако из-за быстрого гидролиза этого соединения в водных растворах эк-стракщюнные исследования не были возможны. Большинство галогенидов металлов не растворяется в органических растворителях. Хлорид железа лишь слабо растворяется в диизопро-пиловом эфире [90], а бромид золота (III), как отмечено в работе [105], вообще не растворяется в эфире в отсутствие воды. Эти галогениды металлов могут экстрагироваться основными растворителями в виде ионных соединений, а именно в виде кислот НМХ4 (см. 6). [c.16]

Растворимость хлористого алюминия в воде весьма велика и мало меняется с температурой — от 44 г при 0°С до 49 г Al lg на 100 г НаО при 100 °С. Определяемая обычными методами степень гидролиза этой соли достигает в 0,1 н. растворе 2%. На самом деле происходит, по-видимому, не только гидролиз, ио н образование ком-алексных кислот типа Н[А1С1зОН] й др. , [c.202]

Растворимость хлористого алюминии в неводиых растворителях [c.31]

В своем исследовании факторов, влияющих на образование соединения и на растворимость в расплавлепных смесях солей, Киндаль с сотрудниками [136] дали обширные сведения по растворимости хлористого алюминия в различных неорганических солях и вместе с тем о природе образовавшихся двойных солей. Их метод заключался в том, что хлори-сты11 мета гл добавлялся к хлористому алюми ию, и отмечалась температура, при оторой исчезала твердая фаза. Они опреде.ляли состав образовавшихся двойных солей по кривым температура и проценты образовавшегося соединения . [c.49]

По Неническу [6], ускоряющий эффект хлористого водорода на реакции алкилирования, действующий вместе с алюминием, возможно, зависит от растворимости хлористого алюминия, которая при этом повышается. Олефины обладают чрезвычайно сильным сродством с хлористым алюминием и образуют комплекс, вероятно, по следующей схеме [c.460]

Вопреки тому, что большинство исследователей утверждает необходимость полного отсутствия влаги в реакциях с хлористыл алюминием, было, однако, доказано,что присутствие следов влаги ускоряет, а не заглушает реакцию. Это особенно проявляется в тех реакциях, в которых происходит присоединение к олефиновой двойной связи. В этих случаях иногда бывает полезным в смысле возбуждения реакции наличие хлористого водорода или добавка небольшого количества воды, что в результате ведет к образованию хлористого же водорода вследствие реакции между водой и хлористым алюминием. Ускоряющее действие влаги также было подтверждено при изучении крекинга парафиновых углеводородов. Небольшие количества воды могут содействовать реакции еще тем, что они способствуют лучшей растворимости хлористого алюминия в растворителях и тем самым обеспечивают более действенное соприкосновение катализатора с реагирующими веществами. В то время как сухой пентан в парообразном или жидком состоянии не подвергается никакому разлоя ению в присутствии свежевозогнанного хлористого алюминия, добавка сухого бромистого или хлористого водорода, воды или водного хлористого алюминия или хлористого алкила немедленно вызывает реакцию [1]. [c.882]

ВИЛО, применяется хлористый алюминий. При жидкофазном процессе приходится считаться с растворимостью хлористого алюминия в н. бутане. Данные о растворимости в зависимости от температуры приведены на рис. 130. Для повышения каталитической активности хлористого алюминия превращение чаще всего ведется в присутствии хлористого водорода. При жидкофазном процессе хлористый алюминий применяется в виде раствора в плавленой треххлористой сурьме [18]. Механизм ивомеризации обычно рассматривают [19] как отщепление метильных групп от исходного углеводорода под действием хлористого алюминия и обратное их присоединение в другом взаимном расположении. [c.269]

Ранние исследования. Исследования более раннего периода показали, что изомеризация м-бутаяа в изобутан и обратная реакция протекают в присутствии катализаторов, содержаш,их хлористый или бромистый алюминий. Последний вследствие большой растворимости в углеводородах и более высокой активности вызывает изомеризацию уже при комнатной температуре. Вскоре было установлено, что хлористый алюминий активен только в присутствии хлористого водорода. [c.17]

В присутствии хлористого алюминия нзобутплен реагирует почти мгновенно [201 при комнатной температуре с образованием бесцветного масла и вязкого телпю-красного масла, не растворимого в бесцветном продукте. Бесцветное масло представляет собой смесь углеводородов с бромным числом от 1 до 15 и средним молекулярным весом 200, являясь, таким образом, более высококинящим продуктом, чем бензин. Хлористый алюминий также вызывает быструю полимеризацию изобутилена при —78°, нри этом образуется слегка окрашенное твердое вещество с бромным числом 0,5. [c.201]

При полимеризации олефинов с помощью хлористого алюминия конечные продукты разделяются на два слоя. Верхний всецело состоит из углеводородов, и относится к так называемой чистой фракции . Нижний слой в зависимости от условий реакции может ко.тебаться от жидкой темноокрашенной пульны до густой черной массы. Он состоит из катализатора и продуктов его реакции с олефиновыми веществами. При прибавлении воды этот комплекс разлагается, освобождая углеводородный слой, известный как комбинированная фракция. Индекс вязкости у такого продукта много ниже, чем у чистой фракции, образованной от того же олефина [628]. Комбинированная фракция, образованная нри полимеризации этилена, высоко циклична. При ее анализе были обнаружены соединения от (С Н ,) п до (СвНи) [632]. Они растворимы в серной кислоте и по тину сходны [c.140]

Первоначально изомеризацию проводили только при катализе хлористым алюминием, который использовали в твердом виде, в виде жидкого комплекса с углеводородами (плюс НС1) или в виде раствора в треххлористой сурьме, не растворимого в избытке п рафина. Исходный углеводород предварительно насыщают хлористым водородом и подают в реактор с мешалкой илн в колонну с иротивоточным потоком катализатора, где под давлением при 8(1—120°С протекает изомеризация. Углеводородный слой отделяют от катализатора, отгоняют ЫС1 и нейтрализуют, после чего подвергают ректификации, возвращая непревращенное сырье на и юмеризацию. [c.32]

Хлористый алюминий в твердом виде практически не растворим в углеводородах и слабо катализирует реакцию. Однако по мере выделения НС1 хлористый алюминий начинает превращаться в темное жидкое вещество, также не растворимое в избытке углеводорода. Этот комплекс Густавсона обладает высокой каталитической активностью, и реакция постеиенно ускоряется. Его можно приготовить, пропуская НС1 ири иагревании через суспензию А1С1з в ароматическом углеводороде. Комплекс представляет собой соединение А1С1з и НС1 с 1—6 молекулами ароматического углеводорода, одна из которых находится в особом структурном состоянии положительно заряженного иона (а-комплекс), а остальные образуют сольватную оболочку [c.242]

Способность угля экстрагироваться пиридином после такой обработки приведена на диаграмме рис. 2 для сравнения приведено и действие. хлористого алюминия. 1Чожно видеть, что раство-ри.мость высоколетучего угля в пиридине после их обработки снижается (возможно, из-за конденсации молекул угля под действием катализаторов), а свойства среднелетучего угля, ио-видимому, остаются примерно такими же (вероятно, процессы конденсации и крекинга в данном случае уравновешивают друг друга). Растворимость низколетучего угля заметно возрастает, особенно после его обработки фтористым водородом ири 80 "С. Свойства полу-антрацита суш,ественно не изменяются, что объясняется высокой степенью ароматизации его структуры. Хлористый алюминий и фтористый водород действуют на уголь примерно одинаково. Добавление трифторида бора к фтористому водороду существенно не влияет на способность углей растворяться. [c.304]

Анилин также действует восстанавливающим образом, причем выделяется пе растворимая в воде соль анилина и сульфиновой кислоты. Продукт окисления выделен не был. При использовании в качестве восстановителя о-фенилендиамина последний окисляется, вероятно, в солянокислый 2,3-диаминофеназин. Продуктами взаимодействия с аммиаком являются азот, аммониевая соль сульфиновой кислоты l3 80 NH и хлористый аммоний. Во всех исследованных случаях реакция с амином не вела к образованию амида. Приведенные данные, характеризующие способность трихлорметансульфохлорида вступать в реакции с аминами, противоречат более раннему сообщению Ганча [73], который описал это вещество как соединение, практически устойчивое к действию аммиака и аминов. Вполне вероятно, что указанные противоречивые результаты были получены вследствие различных условий опыта. Нри взаимодействии с бензолом в присутствии хлористого алюминия трихлорметансульфохлорид дает трифенилкарбинол. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология