Тетрагидроизохинолин синтез

Тетрагидроизохинолины Синтез Пиктэ — Шпенглера 46 95 94 [c.33]

Алпатова Т. В.. Яшунский В. Г. Использование бензильной защиты в синтезе производных тетрагидроизохинолина.— Химия гетероцикл, соединений, 1981, № 8. с. 1084—1087. [c.273]

Окончательным подтверждением принятой для сальсолина структуры 1-метил-6-окси-7-метокси-тетрагидроизохинолина (I) явился его синтез 239, осуществленный по схеме 46. [c.291]

Два других метода (б) и (в) основаны на конденсации фенил-этиламина с альдегидом или кислотой с последуюпхей циклизацией в присутствии кислот. По такой обпхей схеме можно получать ди- и тетрагидроизохинолины. И те и другие легко дегидрируются до ароматических соединений. Из. д бш-замепхенных фенилэтил-аминов этими двумя методами можно синтезировать изохинолины с заместителями только в положении 6. Кроме того, они позволяют синтезировать изохинолины, замепхенные любыми алкильными и арильными группами по положению 1. Но если у бензольного кольца исходного фенилэтиламина имеются электроноакцепторные группировки, то оба эти метода непригодны для синтеза изохинолинов. [c.133]

Синтез Пиктэ — Шпенглера. Фенилэтиламин легко реагирует с альдегидами, давая с хорошими выходами имины. Циклизация последних приводит к образованию тетрагидроизохинолинов, так как имины — это более низкая степень окисления, чем амиды, яв-ляюпхиеся промежуггочными соединениями в синтезе Бишлера [c.136]

Реакция. Восстановление соли иминия до амина борогидридом натрия. Синтез тетрагидроизохинолина из соли изохинолиния. Промежуточно образующийся 1,2-дигидроизохинолин после изомеризации под действием воды в 1,4-дигидроизохинолин восстанавливается далее. Восстановление борогидридом натрия в безводном метаноле или алюмогидридом лития в безводном ТГФ не дает определенного продукта ввиду невозможности изомеризации лабильного 1,2-дигидросоединения. [c.550]

Теломеризация диенов К-ЗЗа Темплатная реакция М-ЗОа Терпены К-33, К-34, Р-5-Р-7, Р-9, Р-10 Тетрааза[14]аннулен М-ЗОг Тетрагидроизохинолин Р-12 Тетрагидропираниловый эфир в качестве защитной группы К-32 Тетразина синтез М-24а Тиоамид из амида К-9а Тиоацеталь из альдегида Ж-18 Тиокетали К-28, К-29 [c.683]

Тетрагидроизохинолины из фенетиламинов (Синтез Пиктэ—Шпенглера) [56]. Об образовании 1,2,3,4-тетрагидроизохинолинов из фенетиламинов и альдегидов впервые сообщается в работе Пиктэ и Шпенглера [32]. Эти авторЪ , используя в качестве исходных продуктов фенетиламин (XVIII), метилаль и концентрированную соляную кислоту, получили тетрагидроизохинолин XIX с выходом 40%, Деккер и Бекер [33] видоизменили синтез и получили сначала из свободного альдегида и фенетиламина азометиновое соединение, которое затем под действием соляной кислоты циклизовалось в тетрагидроизохинолин. [c.269]

Хлорметил)-4-нитрофенетилхлорид, получаемый из фенетилхлорида нитрованием с последующим хлорметилированием, реагирует с аминами эта реакция используется для синтеза тетрагидроизохинолинов с заместителем в положении 7 [132]. [c.286]

Соединение двух арилов. Известные реакции соединения двух арилов состоят во внутримолекулярном замыкании цикла в положение 8 и во всех случаях протекают с участием производных 1,2,3,4-тетрагидроизохинолина. В этих реакциях соединение двух бензольных колец осуществляется диазотированием 1-(о-аминобензил)тетрагидроизохинолина. Образующаяся при этом система апорфина является производным дигидрофенантрена таким образом эта реакция является одним из видоизменений синтеза Пшорра. В качестве примера можно привести синтез 0,Ы-диметиланолобина (ХХХП1) из производного тетрагидроизохинолина (ХХХП) [355]. [c.313]

Этот метод имеет большое значение для синтеза алкалоидов. Тетрагидроизохинолины образуются при конденсации р-арилэтил-аминов с карбонильными соединениями в кислой среде. Синтез тетрагидроизохинолинов по методу Пиктэ — Шпенглера можно рассматривать как частный случай реакции Манниха. Процесс протекает в равной степени хорошо как с первичными, так и с вторичными аминами. В соответствии с условиями реакции первоначально образуется имин (в случае вторичного амина — енамин), который далее под влиянием кислоты протонируется, и возникающее положительно заряженное промежуточное соединение подвергается внутримолекулярному электрофильному замещению. Как видно на примере соединения XIV, механизм этого процесса весьма сходен с механизмом реакции Бишлера — Напиральского, за исключением того, что конденсирующий агент не регенерируется на последней стадии (стр. 249). Благодаря такому сходству влияние заместителей в ароматическом кольце на скорость и направление циклизации в обоих случаях аналогично [35]. [c.251]

В растениях-продуцентах имеются специальные энзимы, осуществляющие реакцию Пиктэ—Шпенглера. Однако этот химический процесс может достаточно эффективно протекать и без всяких ферментов в условиях, близких к физиологическим. С этим связано образование так называемых животных алкалоидов . Если в организме млекопитающего создается избыток альдегидов или фенилэтиламинов, то происходит неферментативный синтез тетрагидроизохинолинов. Как мы видели в разд. 6.2, фенилалкиламины (катехоламины) играют важную роль в регуляции деятельности центральной нервной системы. Их избыток наблюдается при некоторых психических расстройствах. Возникновение симптомов шизофрении, депрессий, паркинсонизма связывают не только с высоким уровнем катехоламинов в мозгу, но и с неферментативным синтезом алкалоидов. Например, у млекопитающих обнаружено основание 6.231, которое, как нетрудно видеть, возникло при реакции дигидроксифенилэтиламина (ДОФА. разл. 6.2) и пиридоксаля 6.136. Избыток ацетальдегида создается в организме человека после приема алкоголя, так как последний окисляется в ацетальдегид под действием фермента алкогольдегидрогеназы. В этих условиях в мозгу образуется салсолинол (см. формулу 6.229), который, помимо прочего, обладает свойством стимулировать так называемые центры удовольствия головного мозга. Это служит одним из факторов развития пристрастия к алкоголю. [c.479]

При синтезе изохинолинов по Померанцу—Фричу в ключевой стадии образования гетероциклической системы происходит замыкание связи между атомами С-4 и С-4а. Процесс циклизации можно рассматривать как внутримолекулярное электрофильное замещение в бензольном кольце, поэтому электронодонорные заместители облегчают образование цикла (рис. 5.38, а). Конденсация бензальдегида с диэтилацеталем аминоацетальдегида приводит к основанию Шиффа, которое под действием серной кислоты циклизуется в изохинолин. Выходы изохинолинов существенно зависят от концентрации серной кислоты. Восстановление альдимина с последующей циклизацией приводит к тетрагидроизохинолинам с высокими выходами (рис. 5.38, б). Так как для ароматических кетонов образова- [c.191]

Подходящий интермедиат типа (3) для синтеза изохинолинов легко может быть получен конденсацией 2-фенилэтиламина с альдегидом, что приводит к образованию имина [26]. Последующее замыкание цикла может быть индуцировано кислотой, как в синтезе Бишлера-Напиральского. В данном случае замыкание цикла является следствием реакции Манниха, в результате чего образуется тетрагидроизохинолин, который будучи имином находится в низшей стадии окисления по сравнению с амидом, получаемым по реакции Бишлера-Напиральского, в то время как гидроксиамид, получаемый в модификации Пикте-Гамса, находится в более высокой стадии окисления и поэтому дает полностью ароматизо-ванный изохинолин. Тетрагидроизохинолины, как и дигидросоединения, могут быть дегидрированы нагреванием с палладием на угле. [c.260]

Вино описал синтез производных тетрагидроизохинолина из бензилами ноацеталей в присутствии трехфтористого бора [c.209]

В осстановление иминов до аминов тетрагидроборатом натрия или калия в метаноле широко применяется в органической химии множество примеров можно найти, в частности, в синтезе алкалоидов (данные суммированы в [7, р. 236]). Выход аминов при этом обычно выше, чем при восстановлении алюмогидридом лития. Реакция аминов с формальдегидом с последующим восстановлением образующегося имина (без выделения) представляет удоб-ный метод Л -метилирования [229]. В ДМСО восстановление иминов не идет, но быстро протекает в присутствии уксусной или минеральной кислоты [230]. Особенно легко восстанавливаются дигидроизохинолины, являющиеся циклическими иминами при этом получаются тетрагидроизохинолины [7]. В этом случае [231], а также при восстановлении других иминов получающиеся амины образуют довольно стабильные борановые аддукты [230]. После удаления избытка тетрагидробората рекомендуется добавить кислоту и подогреть раствор. Очень многие циклические системы, такие как р-карболины, пирролины и тетрагидррпири-дины, также легко восстанавливаются с помощью тетрагидробората натрия [7, 232]. [c.331]

Сборник 6 (1951/1953). I. Конденсация Штоббе. II. Синтез 3,4-дигидро-изохинолинов и подобных им соединений по реакции Бишлера — Напираль-ского. III. Синтез тетрагидроизохинолинов и подобных им соединений по методу Померанца — Фрича. V. Окисление по методу Оппенауера. VI. Синтез тиазолов. VII. Синтез тиофенов и тетрагидротиофенов. VIII. Восстановление литийалюминийгидридом. [c.171]

Метод синтеза 9-азастероидов из D-фрагментов [553, 554] (схема 93) аналогичен ранее описанному (глава II, схема 42) методу синтеза 8-аза-стероидов из АВ-фрагментов. Реакция 2-метоксифепетилхлорида (131) с этилцианоацетатом и каталитическое гидрирование дают производное тетрагидроизохинолина (132). Обработка последнего монокеталем цикло-гександиона-1,4 приводит к енамину (133), который в горячем этилен- [c.236]

Rl H2lgN= HR протекает с наилучшими выходами при pH 5 и температуре 25°. Вторая стадия, циклизация в тетрагидроизохинолин, протекает с выходами в 5%. В литературе описаны и иные синтезы веществ, близких папаверину по строению2 . [c.208]

Строение апоморфина подтверждено в 1929 г. синтезами диметилового эфира /-апоморфина. В первом из них конденсацией нитрила 2-нитро-3,4-диметоксифенилуксусной кислоты с 1-окси-2-метил-1,2,3,4-тетрагидроизохинолином в присутствии этилата натрия получен нитрил II, из которого гидролизом, декарбоксилированием и последующим восстановлением нитрогруппы получился 1-(2 -амино-3, 4 -диметоксибензил)-2-ме-тилтетрагидроизохинолин (III). При его диазотировании в присутствии порошка меди, в условиях синтеза Пшорра, произошло замыкание фенантренового кольца с образованием диметилового эфира апоморфина (I). идентифицированного в виде иодметилата (т. пл. 195°) и полученного из последнего хлоргидрата дез-основания (т. пл. 220—221°). Существуют указания на сомнительность некоторых стадий этого синтеза, и это требует дальнейшего уточнения " . [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология