галакто-конфигурация

Так как при окислении в этих условиях углеродный скелет и конфигурация групп у асимметрических атомов не меняются, из каждой альдозы получается соответствующая ей альдоновая кислота из О-глюкозы В-глюконовая, из О-галактозы — О-галакто- [c.234]

Конфигурация описывается как В-галакто- при нумерации с одного конца и как 1-галакто- при нумерации с другого конца. Соединение имеет плоскость симметрии для выражения этого используют префикс мезо-) [c.252]

Были изучены также С ЯМР-спектры других рядов олигосахаридов, например, с галакто-конфигурацией, а также с фруктоф урано-зильными звеньями. Химические сдвиги атомов углерода фрукто-фуранозильных олигосахаридов располагаются в более низком поле. В самом низком поле (103—106 м. д.) находится сигнал С-2 фрукто-фуранозильного звена, в наиболее высоком — сигналы оксиметиль-ных групп (<65 м.д.) [20]. [c.88]

П., построенные из остатков только одного моносахарида, наз. гомополисахаридами (гомогликанами) в соответствии с природой этого моносахарида различают глю-каны, маннаиы, галактаны, ксиланы, арабинаны и др. Полное название П. должно содержать информацию об абс. конфигурации входящих в его состав моносахаридных остатков, размере циклов, положении связей и конфигурации гликозидных центров в соответствии с этими требованиями строгим назв., напр., целлюлозы будет поли(1-> 4)-p-D-глюкопиранан. [c.21]

Наиболее важным дестабилизирующим фактором при образовании 1,6-ангидросахаров является, по-видимому, 1,3-диаксиальноа взаимодействие между аксиальной гидроксигруппой при С-3 и ангидридным мостиком. Так, 1,6-ангидро-0-талоза, у которой аксиальна лишь 3-гидроксигруппа, составляет только 3 % равновесной смеси [115]. 1,6-Ангидросахара, в особенности с глюко-, галакто-и жанно-конфигурацией, получают щелочным гидролизом соответствующих фенилгликозидов (см. разд. 26.1.8.1) или термической деполимеризацией соответствующих полисахаридов [114]. [c.167]

Далее, для арабинозы остается только конфигурация XXV, так как, ели предположить, что арабинозе отвечает ги/ссо-конфигурация XXVI, ри удлинении цепи мы должны были бы получить из нее гексозы с тало- ХХУ и галакто-ХХХ У конфигурациями, которые, как видно из пре- ыдущего, не объясняют наблюдаемых явлений. [c.24]

Образование D-ликсозы допускает только две возможные конфигурации этого сахара D-галакто- и D-тало-. Однако D-га а/сто-конфигура-ция исключается, поскольку новый аминосахар отличается от известного D-галактозамина по константам, и, следовательно, он может быть только D-талозамимом. [c.282]

Существует десять гекситов (табл. 2.3), фишеровские проекционные формулы которых изображены на рис. 2.10. Четыре гексита (17—20) имеют симметрию Сг, два (21 и 22) —симметрию С , а четыре других (23—26) асимметричны. Приставки манно, идо, алло, галакто, глюко, гуло, тало и алътро определяют относительные конфигурации у четырех хиральных атомов углерода. Асимметричные гекситы (23—26) имеют альтернативные фишеровские проекционные формулы и названия. [c.36]

Метильные производные альдоновых кислот с арабино-, галакто- и л гшо-конфигурацией в виде планарных зигзагообразных конформеров не имеют син-аксиальных взаимодействий и поэтому должны быть относительно устойчивыми Как следует из схемы на рис. 5.9, фактически при равновесии эти ациклические альдоновые кислоты значительно преобладают над их 6-лактонами. Среди этих трех 6-лактонов сравнительно высокое содержание 2,3,4,6-тетра-0-метил-о-маннонолактона, возможно, объясняется наличием в его молекуле аксиальной метоксигруппы при Сг, что ликвидирует заслонение связи Сг—О карбонильной Группой, наблюдаемое в двух других лактонах (ср [39], а также относительно низкое содержание эпимерного по Сг 2,3,4,6-тетра-0-метил-о-глюконолактона в равновесии с соответствующей оксикислотой). В планарных зигзагообразных конформерах 0-метильных производных ациклических альдоновых кислот с кси ло- и глю/со конфигурацией имеется только одно син-аксиальное взаимодействие, в то время как в кресло- идных конформерах их б-лактонов все заместители [c.232]

Рис. 5.10. Степени у лактонизации частично метилированных альдоновых кислот с V-арабино-, о-галакто-, о-манно- о-ксило-и о-еляг/со-конфигурациями при 18 С,

Теоретически рассчитанное содержание ангидридов в мольных процентах можно сравнить с экспериментальными значениями полученными для равновесных кислых растворов при- 100 С. В общем совпадение достаточно хорошее и по-крайней мере позволяет установить порядок устойчивости 1,6- и 2,7-ан-гидридов с гексо-конфигурациями. Для обоих рядов последовательность одинакова и имеет следующий вид идо > альтро гуло > алло > тало > манно сь галакто > глюко. [c.284]

Из рис. 5.32 видно, что случаи несоответствия между теорией и экспериментом для алло-, гало-, манно-, галакто- и глюко-конфигураций совпадают с наличием в С4-конформерах р-в-аномеров и в соответствующих ангидридах смя-аксиальных в заимо-действий. Поэтому вполне возможно, что предположение об одинаковом изменении свободной энергии ЫЗр при образовании как этих ангидридов, так и ангидридов без смя-аксиальных взаимодействий (т. е. с идо-, альтро- и гг/ло-конфигурациями) не вполне обосновано . Дестабилизирующее влияние аксиальной гидроксильной группы при Сз изучено [147, 148] путем определения содержания 1,б-ангидро-3-дезокси-Б-гексопираноз в равновесии с соответствующими З-дезокси-о-гексопиранозами при 100 °С. Эти результаты, суммированные в табл. 5Л4, показывают, что степени образования ангидридов в данном случае являются промежуточными между соответствующими величинами для двух родственных гексоз, эпимерных по Сз. [c.284]

Конформационный анализ (хотя его еще так и не называли) позволил объяснить сходство в физических и химических свойствах так называемых гомоморфных сахаров, обладающих одинаковыми конфигурациями атомов, составляющих пиранозный цикл, и, следовательно, одинаковой конформацией цикла. К примеру, один такой ряд, изображенный формулой на рис. 6-11, включает р-ь-арабинозу, а-в-фукозу, а-в-галактозу, ъ-глицеро-а-Б-галак/по-гептозу и 1 -глицеро-а-т>-галакто-теи.тогу (относительно номенклатуры соединений см. работу [31]). Указанное взаимоотношение впервые выявили Ган, Мэррил и Хадсон [32] и затем развил Исбелл [33], который объяснил его, исходя из представления о конформациях. Хотя Исбеллу мешало отсутствие знаний основ конформационного анализа, он ясно и, по-видимому, впервые различил влияние конформации на скорости реакций и попытался классифицировать производные сахаров по наличию того, что сейчас называют аксиальными и экваториальными заместителями. [c.431]

Слизевая кислота — продукт окисления галактозы и других широко распространенных в природе веш,еств со сходной конфигурацией (галактаны, галактуроновая кислота, полиурониды и др.). Она служит исходным сырьем для получения пиррола, муконовой кислоты и используется для синтеза некоторых физиологически активных соединений. [c.108]

Реакция анти-Н-лектина из Lotus tetragonolobus подавляется также 2-дезокси-Ь-фукозой, L-галакто-зой, 6-дезокси-Ь-талозой, D-арабинозой и N-ацетил-глюкозамином. Морган и Уоткинс [8] обратили внимание на то, что, за исключением N-ацетилглюкоз-амина, все остальные сахара — ингибиторы в пира-нозной форме обладают одинаковой конфигурацией [c.97]

Влияние стерических особ енностей замес-тителейв гликозильном кольце (влияние конфигурации цепи). Конфигурация цепи оказывает довольно сильное влйяние на скорость гидролиза. Так, например, скорости гидролиза метил-а-С-гексопиранозидов с альтро-, галакто-, манно- и ГЛЮКТ5-конфигурацией находятся в отношении 18 5 3 и 1. Причина таких различий объясняется с позиции схемы Бантона (стр. 131) и, с другой стороны, подтверждает эту схему. Протонированный гликозид теряет спирт (или фенол), и образующийся карбоксониевый ион приобретает конформацию полукресла. При таком переходе вся молекула становится более плоской, группы, связанные с С-2 и С-3, а также с С-4 и С-5, претерпевают вращение вокруг связей, соединяющих названные пары атомов. При этом, как обычно, сохраняется тенденция объемистых групп занять (или сохранить) экваториальное положение. Если при переходе в конформацию полукресла имеющаяся в данном сахаре массивная аксиальная группа приближается к экваториальному положению, то это должно ускорить гидролиз если, наоборот, объемистая экваториальная группа при вращении должна приблизиться к аксиальному положению, то это должно замедлить гидролиз. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология