Конфигурация углеродной цепи, влияние

Нужно также добиваться, чтобы учащийся ни в коем случае не привыкал рассматривать свойства различных функциональных групп статически, как нечто неизменное. Наоборот, необходимо все время помнить о важности изучения всех этих свойств в движении, стараться подмечать изменения, возникающие в результате влияния соседних функциональных групп, положения самой функциональной группы, а также влияния длины или конфигурации углеродной цепи. [c.23]

Исходя из изложенного механизма реакции может быть понято влияние, которое оказывает множество различных факторов на скорость расщепления пептидных связей в молекуле белка. В число этих факторов входят следующие пространственная конфигурация углеродных атомов, соседних с пептидной связью природа атакующего нуклеофильного реагента природа кислоты в катализируемом кислотой процессе заряд тетраэдрического промежуточного продукта (нейтральный, отрицательный или положительный) природа отщепляющейся в последней стадии группы и, наконец, конформации основной полипептидной цепи вблизи реакционного центра (геликоидальная, содержащая водородные связи между разными участками, случайно образованное кольцо и т. п.), а также то, цис- или /п/)анс-строение имеет пептидная связь. Пространственные факторы и факторы, связанные с наличием заряда у отдельных групп, имеют основное значение, как это будет показано в последующем изложении. [c.377]

Необходимо йсе Ёремя помнить о важности изучения йсех атих свойств в движении, стараться подмечать изменения, возникающие в результате влияния соседних функциональных групп, положения самой функциональной группы, а также влияния длины или конфигурации углеродной цепи. [c.14]

СИМОЙ л<>лекулой. Но в полимерах эти диполи соединены химическими валентными связями и свобода вращения в углеродной цепи обусловливает появление многих степеней свободы у каждой макромолекулы. Вращательная диффузия, при помощи которой молекула приближается к равновесию с полем и релаксирует, характеризуется многими временами релаксации, целым рядом для каждой из многих возможных конфигураций [18], принимаемых молекулой, что в свою очередь определяется ориентацией различных сегментов гибкой цепной молекулы. Другими словами, полимерная система ведет себя, по существу, подобно смеси различных молекул, где каждая имеет свое время релаксации. Влияние этого факта на электрические свойства сказывается в расширении частотной области дисперсии таким образом, наблюденная кривая коэфициента потерь является суммой большого числа кривых потерь, из которых каждая характеризует отдельный механизм релаксации в молекуле. Имеется так много возможных времен релаксации, что для всех практических целей ряд точек может быть заменен непрерывным распределением. Такое представление о распределении времен релаксации объясняет вид кривых е —log / и е"—log/для полиме1Х>в кривая распределения может быть получена из экспериментальных данных [jl5j. Она оказывается очень широкой для полимеров, подобных поливинилхлориду, значительно шире, например, чем кривая распределения Гаусса. [c.278]

Тем не менее предложенное отнесение объясняет некоторые опытные данные, например изменение спектров при кристаллизации и др. Сдвиг частоты и увеличение интеисивиости полосы 837 см в случае гевеи объясняются как колебание атома водорода, присоединенного к ненасыщенному углеродному атому, и обусловлены изменением сил, которые определяют колебагше, В аморфном состоянии молекулярные цепи имеют, очевидно, большую тепловую подвижность, чем в упорядоченном кристаллическом состоянии кроме того, в аморфном состоянии слабее проявляется влияние силового поля ближайших соседей и обигего силового поля. Оба эти эффекта ведут к тому, что в спектре аморфного вещества, по сравнению со спектром кристаллического, полосы становятся более широкими и плоскими. Сказанное справедливо для многих других полос. Спектроскопические различия между а- и (- -модификациями гуттаперчи должны вызываться различиями молекулярных структур внутри кристаллита. На перв],ш взгляд можно было бы предположить, что различия в спектрах могут быть объяснены различными структурами метиленовой цепи. Колебания метиленовой цепи лежат в области от 1100 до 1350 сл . Однако именно в этой области нельзя констатировать каких-либо заметных различий в спектрах а- и р-гуттаперчи. Это может быть вызвано тем, что рассматриваемые здесь колебания метиленовой группы состоят главным образом из движений водородных атомов, которые в основном не зависят от конфигурации углеводородной цепи. Экспериментально наблюдаемое различие в спектрах касается валентных колебаний СС-связи. Деформационные колебания СС-связи лежат при меньших волновых числах, чем те, для которых имеются экспериментальные данные. При дальнейших иссле-.гювапиях ниже 650 см должна появиться заметная разница в спектрах а- и р-гуттаперчи, которая позволит делать дальнейшие выводы [c.541]

Было установлено, что реакционная способность диенов в реакциях диенового синтеза зависит от их строения, конфигурации и природы заместителей в цепи сопряжения. Для течения диеновых конденсаций совершенно необходимо, чтобы молекула диена имела цисоидное расположение двойных связей (XVII), при котором реагирующие 1,4-углеродные атомы наиболее сближены между собой. Заметное влияние на скорость диеновых реакций оказывают природа и характер заместителей в диеновой системе. Многочисленными работами было показано, что присутствие в молекуле диена электронодонорных групп (СНз, ОСНз, СеНа и др.) увеличивает ее реакционную способность, тогда как при наличии электроноакцепторных [c.9]

Адсорбция органических вешеств на угле зависит от ряда физикохимических характеристик, таких, как молекулярный весь, растворимость, расположение функциональных групп и общая конфигурация молекулы. В значительной мере на величину адсорбции оказывает влияние структура молекулы соединения с разветвленной цепью углеродных атомов легче сорбируются, чем соединения с прямой цепью. Молекулы, обладающие низкой полярностью и малой растворимостью, адсорбирзгются лучше. Обычно активированный уголь проявляет большое сродство к адсорбции веществ, обладающих высоким молекулярным весом. Адсорбируемость неорганических вешеств неоднозначна так, хлорид калия практически не адсорбируется углем, тогда как хлориды ртути и железа обладают довольно значительной сорбируемостью. [c.58]

Далекие от реакционного центра участки молекулы — ри-битильная цепь и остаток рибозы — оказывают значительное влияние на проявление коферментной активности. Для рибитильного остатка желательно наличие пятизвенной цепи и 3 вторичных гидроксильных групп и необходима -конфигурация у 2 -углеродного атома [26]. В рибозном остатке даже отсутствие одной гидроксильной группы (2 -дезоксипроизводное) снижает коферментную активность такого флавиндезоксиаденозиндинуклеотида в 50 раз [24]. Таким Образом, соединяющий фрагмент в молекуле кофермента обладает высокой специфичностью и вполне возможно, что именно этот участок осуществляет тонкое, точное ориентирование одной части молекулы кофактора относительно другой в активном центре фермента. [c.148]