Трифенилметильный радикал

В чем причина устойчивости трифенилметильного радикала [c.72]

Почему свободный трифенилметильный радикал устойчивее, чем свободные алкильные радикалы [c.40]

Изучение спектров электронного парамагнитного резонанса трифенилметильного радикала в толуоле выявило наличие повышенной спиновой плотности в орто- и параположениях бензольных колец и, соответственно, дефицит спиновой плотности в мета-положении [c.259]

Напишите реакции трифенилметильного радикала со следующими реагентами а) 1а б) -N02 в) О . Объясните образование соединения при димеризации трифенилметильного ради- [c.197]

Степень диссоциации 3%-ного раствора гексафенилэтана в бензоле равна примерно 0,02 при 20°С и 0,1 при 80°С. Причина этого явления (в противоположность гексаметилэтану, который не показывает подобной диссоциации) состоит в относительной стабильности трифенилметильного радикала по сравнению с не-диссоциированным гексафенилэтаном, обусловленной делокализацией неспаренного электрона по я-орбиталям бензольных колец. [c.278]

Для реакции образования свободного трифенилметильного радикала 0зС, [c.174]

Трудно переоценить значение работ Гомберга в химии свободных радикалов и вообще в органической химии. Хотя трифенилметильный радикал был выделен только благодаря тому, что он не является типичным свободным радикалом, его химические свойства характерны для свободных радикалов главное, Гомберг доказал, что такие частицы, как свободные радика-лы, могут вообще существовать. [c.384]

Согласно представленным на рис. 5.9 данным, очень грубая обратная корреляция между Ig(fe/feo) и б. существует и в случае реакции диссоциации димера трифенилметильного радикала [167]. Можно достаточно обоснованно принять, что в этой мономолекулярной реакции молярный объем активированного комплекса превышает молярный объем исходного соединения, поскольку активация в какой-то мере должна сопровождаться разрывом связей. [c.278]

ЦИИ димера трифенилметильного радикала) повышение 0. приводит к уменьшению nk. Таким образом, в соответствии с уравнением (5.81) внутреннее (или когезионное) давление растворителя должно влиять на скорости реакций с участием неполярных реагентов так же, как и внешнее давление (см. также разд. 5.5.П) [27, 232, 239]. [c.280]

Еще стабильней трифенилметильный радикал ( 4115)3, так как его неспаренный электрон распределен в значительной степени по орто- и пара-положениям трех бензольных ядер. На центральном атоме углерода остается [c.398]

Для трифенилметильного радикала (1) [15, 16] в растворе существует равновесие с димером (2), построенным по типу голова к хвосту [17] [c.183]

Трифенилметильный радикал может быть генерирован из соответствующего хлорида под действием цинка, меди или серебра, которые в этом случае выступают в качестве доноров электрона [c.208]

По-видимому, в рассматриваемом случае один трифенилметильный радикал атакует наименее пространственно затрудненное место другого (см граничную структуру I), причем. [c.208]

Таким образом, в описанных выше реакциях, в отличие от реакции димеризации, трифенилметильный радикал реагирует только по центральному атому углерода, и лара-положения фенильных ядер при этом не затрагиваются [c.210]

При использовании трифенилметильного радикала, инициирующего распад перекиси бензоила, меченной О , было доказано, что атака направлена на перекисный кислород [27] [c.202]

Теперь наибольший интерес представляет тот факт, что стабилизация радикала может происходить также посредством влияний извне. Так, например, константа диссоциации при 20° для распада гексафенилэтана на два трифенилметильных радикала составляет в пропионитриле 1,2 10 а в сероуглероде— 19,2- 104 [c.540]

Начало XX века ознаменовалось, после открытия Ромбергом свободного трифенилметильного радикала, возрождением представления о свободных радикалах как реально существующих осколках молекул. До этого времени на протяжении-40 лет идея о реальности радикалов была изгнана из химии. В радикалах видели только удобный символический прием изображения строения органических соединений. После экспериментального подтверждения реальности радикалов с новой силой ожил интерес исследователей к радикалам, к изучению той роли, которую они могут играть в реакциях. Эту роль еще в середине XIX века предвидели А. М. Бутлеров и другие исследователи, полагавшие, что радикалы реально существуют. Новый мир радикалов как частиц с весьма своеобразными свойствами, необычайно активных относительно реакций, в которые они могут вступать, прёдстал перед взором исследователей. Возникла новая область науки — химия радикалов, тесно связанная с учением о скоростях превращений — химической кинетикой. Неудивительно-поэтому, что в первой четверти XX века появляются работы, в которых настойчиво проводится мысль о значении радикалов в процессе пиролиза органических веществ [Ц —13]. Встречающиеся в этих работах данные о влиянии температуры и давления на быстроту крекинга и выход продуктов но-13 [c.18]

Согласно новым данным, которые получил в 1970 г. Г. Штиаб (Гейдельбергский университет), димером трифенилметильного радикала является не гекса-фенилэтан, а 4-трифенилметил-1-дифеннлметиленцикло-гексадиен-2,5. Приведите его структурную формулу. [c.207]

Пример. Полученный Гомбергом в начале XX в. трифенилметильный радикал рекомбинирует с образованием неустойчивого димера. Длительное время предполагалось, что образуется гексафеиилэтан [c.315]

Реакции диазоалканов со свободными радикалами немногочисленны. В реакции трифенилметильного радикала с диазометаном был выделен гексафенилпропан Включает ли реакция диазоалканов с тетракарбонилом никеля свобод- [c.74]

Тот факт, что присутствие трифенилметильного радикала ие влияет на ход перегруппировки Курциуса азидов кислот [16], также согласуется с этим выводом. Действительно, экспериментальные наблюдения показывают, что эта перегруппировка тоже является мономолекуляр-ной [17]. К сожалению, количественное изучение хода перегруппировки Курциуса не проводилось, так что ие установлено, какая стадия определяет скорость перегруттировки, и истинный механизм перегруппировки до сих пор точно не выяснен. [c.258]

В качестве тритилирующих агентов применяют трифенилкарбинол, соответствующие галогелиды, алкиловые эфиры, трифенилметильный радикал, например [c.365]

Согласно более новым данным, димером трифенилметильного радикала является не гексафенилэтан, а 4-трифенилметил-1-дифенилметиленциклогексадиен-2,5 [c.382]

Скорость диссоциации димера трифенилметильного радикала в 28 растворителях изучали Циглер и др. [167]. Скорость разложения азобисизобутиронитрила в 36 различных растворителях определили несколько групп исследователей [183—185, 562]. Несмотря на большое разнообразие изученных растворителей, оказалось, что константы скорости этих реакций изменяются лишь в 2—4 раза. Такое поведение характерно для реакций с участием изополярного переходного состояния и часто свидетельствует о протекании реакции по радикальному механизму (но не доказывает такой механизм). Отсутствие заметных эффектов растворителей в большинстве реакций, в которых генерируются свободные радикалы, подтверждают приведенные в табл. 5.8 данные. [c.250]

Во время проведения этих работ Циглер и сотрудники полагали, что указанный димер является гексафенилэтаяом [167], однако в 1968 г. было показано, что димер трифенилметильного радикала представляет собой не гекса-фенилэтан, а 1-дифбнялметилен-4-т,рифеяилметилциклогексадиеи-2,5 [168, 169], и, таким образом, подтверждена гипотеза, высказанная Якобсоном еще в 1905 г. [170]. [c.250]

Долгоживущие свободные радикалы обладают сильно делока-лизованными неспаренными электронами и обычно стерически экранированными реакционными цен> ами. Например, перхлор-трифенилметильный радикал ((СвС1б)зС] стабилен, не реагирует с [c.215]

Дибензоилперекись и гексафенилэтан в бензоле реагируют быстро, очевидно, с образованием трифенилметильного радикала. При этом получаются 72% трифенилметилбензоата, 24% бензойной кислоты и 25% тетрафенилметана. Образование последнего не совсем понятно, так как отсутствие двуокиси углерода, дифенила или фенилбензоата не позволяет предполагать появление в системе свободного фенильного радикала. [c.404]

При восстановлении напряженного 2,3-(2,2 -бифенилен)-5-фенилтетразолий-хлорида образуется кристаллический свободный радикал (XLII) [337]. Оливково-зеленый цвет тетразольного радикала исчезает при добавлении иода или трифенилметильного радикала [c.79]

Аналогичное влияние должны оказывать бензольные ядра на ойчивость трифенилметильного радикала, делокализуя не-ренность электрона (спиновую плотность) на центральном сродном атоме последнего [c.207]

Хотя содержание свободного трифенилметильного радикала в димере невелико, последний проявляет ярко выраженные радикальные свойства в химических реакциях легко окисляется кислородом воздуха до пероксида, восстанавливается металлическим натрием или его амальгамой до аниона, при взаимодействии с хлором или бромом дает соответствующие трифенил-галогенметаны, с дивинилом дает продукт 1,4-присоединения [c.210]

Кривая Л) с известным спектром иона трифенилкарбония (кривая В) (определенным в растворе карбинола в концентрированной серной кислоте) дало убедительное доказательство того, что этот ион образуется на поверхности катализатора. Сравнение со спектрами трифеннлметидного иона [97] и трифенилметильного радикала [97] показало, что ни одна из этих форм не образуется в данном процессе хемосорбции. [c.68]

Трифенилметильный радикал в настоящее время стал уже классическим объектом исследования методом ЭПР. Впервые спектр ЭПР этого радикала был получен Джарретом и Слоуном в 1954 г. [3]. Спектр содержал большое число плохо разрешенных линий СТС и не поддавался расшифровке. [c.43]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.134 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.225 ]

Фото-люминесценция растворов (1972) -- [ c.53 , c.370 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.437 , c.443 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.437 , c.443 ]

Теоретические основы органической химии (1979) -- [ c.8 , c.173 , c.175 , c.181 ]

Конфирмации органических молекул (1974) -- [ c.210 , c.257 , c.276 , c.292 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.1018 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология