Диссоциация спонтанная

Рис. 12.15. Схема работы мостика 3-1В — часть головки миозина, содержащая активный центр АТФ-азы и центр связывания с Г-актином, 8-1Л содержит только центр связывания с Р-а1 гином 1 — поступление Са +, связывание 8-1В 2 — фосфорилирование 3 — дефосфорилирование, конфор-мационный переход, скольжение 4 — связывание 8-1А 5 — образование комплекса миозина с АДФ и Фн 6 — диссоциация связи 8-1В, спонтанный конформационный переход 7 — обмен связи 8-1А- -8-1В 5 —разрыв мостика

Образование карбкатионов. Спонтанная диссоциация [c.118]

При соударении атомов образуется двухатомная частица А,, обладающая энергией, большей энергии связи атомов на величину 3/2/ Г. Такая частица при первом же колебании, т.е. за характерное время 10 с, диссоциирует на атомы. Роль третьей частицы — забрать у столкнувшихся атомов энергию, большую Ъ/2к Т и тем самым предотвратить возможность ее спонтанной диссоциации. [c.109]

В момент соударения и образования связи реализуется состояние наивысшего возбуждения валентных колебаний. За время соударения небольшая часть энергии возникшей связи переходит в колебательное возбуждение иных степеней свободы. Этого достаточно, чтобы в последующий интервал времени 10 с не произошла спонтанная диссоциация молекулы. [c.110]

Фотодиссоциация молекул. Широкие полосы поглощения молекул позволяют использовать большое количество энергии световой накачки. Излучение атомов, полученных в результате диссоциации, происходит в узких характеристических линиях спонтанного излучения атомов. При фотодиссоциации двухатомных молекул обычно один атом оказывается в возбужденном состоянии, а другой— в основном [c.676]

При работе с отечественным рН-метром ЛП-5 легко удается измерять скорости реакций, соответствующие 0,2—0,3 мкмолям субстрата, распадающегося на 1 мин. Потенциометр ЛПУ-1 позволяет увеличить чувствительность метода в 5—6 раз. Наличие температурной компенсации в обоих приборах дает возможность измерять скорости реакций при температурах от 5 до 50°. Приборы позволяют проводить реакции при любых значениях pH, однако необходимо иметь в виду, что чувствительность метода снижается в сильно кислой среде (при pH 5) вследствие подавления диссоциации слабых карбоновых кислот, образующихся при гидролизе в щелочной же среде (при pH >8,5) существенное значение приобретает спонтанный (неферментативный) гидролиз субстрата. На чувствительность метода оказывает значительное влияние буферная емкость раствора — чем выше буферная емкость, тем, естественно, меньше чувствительность метода. По этой причине предпочтительнее работать в солевых средах в отсутствие буферных растворов. Однако для улучшения стабильности работы в реакционную среду можно добавлять небольшое количество буферного раствора (обычно мы использовали 0,002—0,003 М фосфатный буфер при работе в области pH 7,0 — 8,5). [c.149]

Удаление одного электрона из СН с образованием иона приводит к спонтанной диссоциации [23] [c.295]

АЯ=—47,5 ккал Д5=—179 энтр. ед. Спонтанного разложения н-нонана не происходит, так как для начала процесса необходим избыток энергии (ДЯ ) 47,5 ккал. Простого механизма разложения без диссоциации прочных связей не существует. [c.657]

III. Прямая спонтанная диссоциация. . IV. Диссоциация, индуцированная столкновением. .............. [c.257]

Начальный акт поглощения ->III. Прямая спонтанная диссоциация А ->-01-Ь02 [c.242]

Элементарные фотохимические процессы можно свести к двум типам 1) первичному электронному возбуждению молекулы, испытывающей затем распад или превращение при соударении, и 2) спонтанной фотохимической диссоциации. При облучении молекул светом с частотами, соответствующими дискретной области абсорбции, возможны процессы первого типа, а при облучении светом с частотами, соответствующими сплошной области спектра, наблюдаются процессы второго типа. [c.103]

Так, на основе модели РРК можно объяснить влияние длины волны на квантовый выход СО при фотолизе Hj O, но отсутствие данных по точному значению энергии диссоциации связи препятствует однозначному толкованию опытных данных. Зависимость от длины волны флуоресценции фотовозбуж-денного р-нафтиламина [9] также была интерпретирована как скорость спонтанной изомеризации в метастабильное состояние не способное флуоресцировать. При этом была использована модель для к Е), эквивалентная модели РРК. [c.201]

Траектория движения молекулы в фазовом пространстве рассчитывалась до достижения критической поверхности, соответствующей диссоциации трехатомной молекулы на атом и двухатомную молекулу. Затем из начальной точки фазового пространства, соответствующей равновесной конфигурации трехатомной молекулы, рассчитывалась траектория с обратным временем также до достижения критической поверхности. Путем склеивания отрезков траекторий с прямым и обратным временем рассчитывалось максимальное время спонтанного распада молекулы (т) [43]. Условием достижения критической поверхности считалось выполнение соотношения а <0,001, что соответствует расстоянию между центром масс двухатомной молнкулы и атома в потенциале СО2 — 4,5А, в потенциале СБг - 5,5Л. [c.129]

Физико-химические свойства фосфидов индия и галлия. Диаграммы состояния систем 1п—Р и Са—Р приведены на рис. 39, 40. В рассматриваемых системах образуется по одному соединению эквиатомного состава. Эвтектики с обеих сторон вырождены. Оба соединения обладают значительным давлением пара при температуре плавления вследствие диссоциации. Так, для фосфида индия при 1055°С давление достигает 25 атм, а для фосфида галлия при М67°С — 45 атм. Оба соединения относятся к алмазоподобным полупроводникам, кристаллизуются а структуре сфалерита. При спонтанной кристаллизации из избытка металлического компонента или из индифферентного растворителя соединения выделяются в виде пластинчатых и нитевидных кристаллов серого (1пР) или оранжево-красного (СаР) цвета. [c.72]

Для многоатомных молекул непосредств. наблюдение П. затруднено из-за сложности их спектров. Однако именно для многоатомных молекул велика роль П. при-возбуждении на уровни, лежащие выше диссоциац. пределов разл. колебат. мод данного электронного состояния, поскольку с увеличением числа колебат. степеней свободы возрастает число способов, к-рыми может осуществиться П. Колебательная П. в основных электронных состояниях известна как спонтанный термич. мономолекулярный распад многоатомных молекул. Она наблюдается при достаточно сильном нагревании газа, когда в результате термич. возбуждения молекула переводится на колебат. уровень, расположенный выше нижнего из всех ее диссоциац. пределов. [c.85]

В случае MS2 РНК после терминации трансляции каждого из перечисленных цистронов происходит, по-видимому, диссоциация рибосом от матрицы. Каждый цистрон в соответствующий момент начинает транслироваться в результате независимой инициации свободными рибосомами из среды. Однако ситуация с L-цистроном, очевидно, другая. По каким-то структурным причинам не удается получить эффективной ассоциации рибосом с инициаторным районом L-цистрона на MS2 РНК. Полагают, что инициация трансляции L-цистрона может иметь место вследствие время от времени происходящего спонтанного сдвига рамки (-И) при трансляции конца С-цистрона рибосомами в этом случае рибосомы терминируют на триплете UAA, отстоящем на три нуклеотида к 5 -концу от инициирующего кодона L-цистрона, и, не успев соскочить с матрицы, реинициируют на первом близлежащем триплете AUG (см. рис. 7). Естественно, что продукция L-цистрона должна быть маленькой, как это и есть на самом деле. [c.236]

Могут быть использованы таблицы, отличающиеся от рассмотренных на соответствующий коэффициент. Так, для диапазона масс 500—125 могут применяться номограммы с интервалом 50—12,5. Использование номограмм не ограничено спонтанным распадом метастабильных ионов они могут быть применены при рассмотрении любых переходов, протекающих с изменением отношения массы к заряду и превращением ее в отношение т . Номограммы, например, могут применяться в связи с изучением диссоциации, вызываемой столкновением, как это было по1казано выше. [c.561]

Принципиальные основы MLIS урана. Лазерно-молекулярное разделение изотопов урана основано на изотонически селективном возбуждении колебательных состояний уран содержащих молекул (преимущественном возбуждении молекул с целевым изотопом) и последующей многофотонной диссоциацией возбуждённых молекул лазерным излучением. Продукты диссоциации, обогащённые целевым изотопом, конденсируются и осаждаются на коллекторе. Монохроматичность, когерентность, узкополосность лазерного излучения обусловливают резонансный характер поглощения излучения молекулами, высокую эффективность его использования и дают возможность селективно воздействовать на молекулы определённого изотопного состава. Свойственные лазерному излучению чрезвычайно высокие плотности мощности вполне достаточны для поглощения одной молекулой нескольких десятков квантов (многофотонное поглощение) до её спонтанной или индуцированной [c.475]

Диссоциация молекул в ИК диапазоне осуш,ествляется, как правило, из основного электронного состояния (рис. 8.1.7). Исключение составляют случаи, когда запас колебательной энергии молекулы настолько велик, что уровень её возбуждения пересекает электронно-возбуждённый терм, и может реализоваться спонтанный (адиабатический) или индуцированный столкновениями переход с этого колебательного уровня основного электронного состояния на соответствуюш,ий уровень возбуждённого электронного состояния — обратная электронная релаксация, и при дальнейшем наборе колебательной энергии молекула может диссоциировать, но уже из электронно-возбуждён-ного состояния. Для реализации мономолекулярной диссоциации в ИК диапазоне необходимо поглош,ение молекулой UF около 50 квантов с длиной волны 16 мкм, чтобы запас колебательной энергии молекулы превысил границу диссоциации. В принципе наряду с мономолекулярной диссоциацией может осуш,ествляться бимолекулярный процесс приобретение молекулой запаса колебательной энергии, достаточной для превышения порога диссоциации при VV колебательном обмене высоковозбуждённых молекул. Вполне вероятно, что количество молекул, поглотивших за импульс менее 50 квантов, необходимых для мономолекулярной диссоциации, будет гораздо больше, чем молекул, поглотивших такое или большее число квантов. Так как скорость колебательного VV обмена гораздо выше скорости дезактивации возбуждённых молекул и других вторичных процессов, то колебательный VV обмен между возбуждёнными молекулами должен приводить к установлению распределения молекул по уровням колебательного возбуждения с высокоэнергетическими хвостами. Вполне возможно, что количество молекул в таком хвосте с запасом колебательной энергии, превышаюш,им границу диссоциации, сопоставимо с количеством молекул, распавшихся при прямой мономолекулярной диссоциации. Подобный эффект наблюдался в экспериментах по диссоциации молекул Sip4 и B I3 при их многофотонном возбуждении ниже границы диссоциации [18]. К сожалению, количественными данными относительно молекул UFe авторы не располагают. [c.479]

Проведенные Натта с сотр. и др. кинетические исследования полимеризации пропилена, а также механизма образования стереорегулярных полимеров позволили разъяснить каталитическую и гетерогенную природу полимеризационного процес-са 3580-3598 Рост цепи осуществляется на активном центре, состоящем из алкилированного Т1-ионом поверхностного слоя решетки Т1С1з, у которого вследствие миграции соседнего с алкилом иона хлора образуется октаэдрическая пустота. В эту пустоту внедряется мономерная молекула, образуя с Т -ионом л-связь. В случае пропилена большая метильная группа позволяет мономеру войти в пустоту только с СНа-конца, а СНз-груп-па направляется наружу. Поэтому полимеризация идёт исключительно голова к хвосту . После образования я-связи между Т1-ионом и мономером алкильная группа мигрирует от Т1-иона к СН— СНз-группе пропилена, образуя-новый алкил при Т1-ионе при этом опять возникает октаэдрическая пустота. В результате образуется изотактический полимер зззо Изменение температуры полимеризации от 75 до 180° С почти не влияет на кристалличность, но содержание изотактической фракции в полимере начинает снижаться при температуре >125° С. Из того факта, что молекулярный вес полимера не зависит от концентрации алюминийалкила и пропорционален концентрации пропилена, можно сделать вывод, что главным процессом переноса цепи является спонтанная диссоциация комплекса полимер—катализатор 3584. [c.297]

Большое значение в органической химии имеют соединения (субстраты) типа Е—V, состоящие из электроотрицательной и электроположительной уходящих групп, непосредственно связанных друг с другом. Такие соединения способны к спонтанной гетеролитической диссоциации [c.285]

В неорганической химии важное предположение о том, что диссоциация может происходить спонтанно, а не только под влиянием электрического тока, как думали Дэви, Фарадей и их последователи, было высказано Гротгусом в 1818 г. Но на это не обратили должного внимания [43, с. 63]. К такому же мнению пришел в 1851 г. Уилямсон, высказывая соображения о механизме изучавшихся им реакций этерификации. [c.133]

Сера обладает значительно большей склонностью к гетероли-тическому расщеплению, чем кислород. Во-первых, энергия связи —S—S— намного больше, чем энергия связи —0—0—, и, следовательно, спонтанная диссоциация дисульфидов менее вероятна во-вторых, производные двухвалентной серы являются мягкими кислотами [3] (стр. 134), и, следовательно, при взаимодействии с мягким основанием дают непрочные продукты присоединения вследствие малой энергии отталкивания электронов. [c.196]

С помощью простого механизма опишем это явление чередования резких и размытых полос. При поглощении происходит переход из основного в верхнее электронное состояние. Это состояние имеет большое время жизни, что позволяет молекуле совершать многократные колебания и вращения. Далее из верхнего состояния благодаря взаимодействию термов молекула переходит без излучения в нестабильное состояние. Этот переход сопровождается спонтанной диссоциацией молекулы и происходит Б течение времени, которое велико по сравнению с периодом колебаний с) и мало по сравнению с периодом вращения с) молекулы. Тогда колебательная энергия, определяющая грубую структуру полосатого спектра, остается квантованной, а вращательная энергия уже не является строго квантованной. При дальнейшем увеличении поглощенной энергии вероятность перехода в диссоциирующее состояние уменьшается, и снова наблюдается тонкая вращательная структура. [c.34]

Послесвечению азота, наблюдаемому в основном при больших давлениях (порядка атмосферного) при конденсированном искровом разряде и при высокочастотном разряде, посвящено большое количество исследований и статей [1119—1150]. Особенно много и упорно занимался им Струтт (Рэлей). Образование активного азота, несомненно, связано с диссоциацией в электрическом разряде молекул азота на свободные атомы. Однако в явлениях, имеющих место в активном азоте, большую роль играет также образование метастабильных атомов и возбуждённых молекул азота, сопровождаемое неупру-гими соударениями второго рода или спонтанным излучением. Послесвечение тесно связано с возвращением азота в нормальное состояние, но не всегда сопровождает такое возвращение. Наблюдаются стадии, когда всё ещё активный химически азот не светится. Яркость послесвечения активного азота зависит как от концентрации активного азота, так и от концентрации молекулярного азота, дополнительно введённого в активный. При расширении светящегося активного азота яркость его свечения уменьшается, при сжатии она увеличивается. Как уменьшение, так и увеличение яркости в этом случае почти пропорционально кубу объёма газа. При диффузии некоторого количества светящегося активного азота в равный объём находя- [c.388]

Смотреть страницы где упоминается термин Диссоциация спонтанная: [c.71] [c.154] [c.9] [c.61] [c.107] [c.339] [c.668] [c.311] [c.355] [c.356] [c.208] [c.653] [c.190] [c.184] [c.339] [c.60] [c.357] [c.308] [c.560] [c.260] [c.202] [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология