Трехмерный порядок

Если при ассоциации регулярно построенных макромолекул в пачки создаются условия для правильной укладки не только полимерных цепей, но и боковых заместителей, то возникает трехмерный порядок во взаимном расположении частиц. Таким образом, необходимое и достаточное условие для кристаллизации полимера - правильная взаимная укладка как цепей макромолекул, так и боковых заместителей. Дальний порядок во взаимном расположении макромолекул обусловлен как определенным координационным порядком (т. е. правильным расположением их центров тяжести), так и ориентационным порядком (т.е. одинаковой ориентацией цепей в кристалле). [c.142]

В кристаллическом фазовом состоянии вещества существует устойчивый дальний трехмерный порядок в расположении ионов, атомов или молекул, т.е. кристаллическая решетка, соответственно, ионная, атомная или молекулярная. Под [c.131]

Кластеры представляют собой переходный тип структуры от аморфной к кристаллической. У некоторых полимеров при достаточных размерах кластеров в определенных условиях может происходить кристаллизация - переход в кластерах ближнего неустойчивого порядка в дальний устойчивый трехмерный порядок. Таким образом, процесс упорядочения макромолекул происходит постепенно с образованием все более сложных и более упорядоченных структур, и надмолекулярная структура аморфных полимеров является первым этапом упорядочения макромолекул. [c.136]

В первую очередь следует подчеркнуть особенность понятия кристаллической решетки у полимеров. Кристаллическая решетка полимеров должна отвечать следующему требованию в решетке существует дальний устойчивый трехмерный порядок одновременно в расположении как осей макромолекул, так и всех звеньев (рис. 5.6, а). Если порядка в расположении звеньев нет, структуру полимера нельзя считать кристаллической (см. рис. 5.6, б). [c.137]

Для кристаллической фазы типичен дальний трехмерный порядок в расположении атомов или молекул, из которых состоит вещество. [c.72]

Теоретически волокно может иметь строгий трехмерный порядок, если регулярно построенные бесконечно длинные цепи будут правильным образом упакованы в направлении, перпендикулярном их осям. Реально существующие полимеры могут обладать лишь частичной кристалличностью, так как наличие концевых трупп макромолекул, обусловленное их конечной длиной, приводит к дефектам упорядоченности их упаковки. При растяжении многие волокна цепи становятся ориентированными, что приводит к существенному возрастанию кристалличности вдоль оси растяжения. Механическая ориентация сравнительно слабо влияет на силы, обусловливающие упаковку цепей, и обычно в направлении, перпендикулярном осям макромолекул, наблюдаются значительные по размеру области, в которых упорядоченность отсутствует. Такие системы, состоящие из кристалли-ческих областей (кристаллитов) и неупорядоченных областей (аморфных зон), дают дифракционные картины, состоящие из рефлексов в виде размытых дуг, располагающихся вокруг следа первичного пучка. В результате менее высокой упорядоченности волокна дают рентгенограммы с гораздо меньшим числом рефлексов, чем монокристаллы. К сожалению, аморфные области дают фон рассеянного излучения, который может препятствовать правильной интерпретации рентгенограмм волокон. [c.245]

Однако в большинстве случаев кристаллические области, где наблюдается дальний трехмерный порядок, имеют небольшие размеры (около ЫО —ЫО нм) и занимают лишь часть объема образца. Иными словами, для закристаллизованных полимеров характерно присутствие аморфного вещества. Для эластомеров доля аморфного вещества даже на последних стадиях кристаллизации составляет 40—90 %. [c.324]

Кристаллическое состояние полимеров. Под кристаллическим состоянием полимеров понимают дальний трехмерный порядок (кристаллическая решётка) как в расположении цепей макромолекул, так и в расположении элементарных звеньев (рис. 5). Кристаллические полимеры могут образовать настоящие единичные кристаллы, подобные кристаллам низкомолекулярных соединений, но очень малых размеров, видимые только в электронном микроскопе, или же в кристаллических полимерах существуют кристаллические области (кристаллиты), не видимые в микроскопе, но которые можно обнаружить по данным рентгеноструктурного анализа. [c.32]

Кристаллическое состояние характерно для многих полимеров, но особенно — для стереорегулярных. Проследим за упаковкой макромолекул в кристаллическом полимерном теле. Прежде всего следует отметить, что кристаллические области в таком теле имеют строгий трехмерный порядок в расположении атомов, и по этому признаку низкомолекулярные и высокополимерные вещества практически не отличаются друг от друга, если они способны к кристаллизации. И в том и в другом случае кристаллические области построены из элементарных ячеек, т. е. из регулярно повторяющихся групп атомов. В остальном наблюдаются различные расхождения, связанные с длинноцепным строением макромолекул. Поскольку размеры элементарных ячеек малы (от нескольких ангстрем до нескольких десятков ангстрем), каждая макромолекула проходит через множество элементарных ячеек. [c.57]

Если ориентация молекул параллельно оси волокна является необходимым условием получения высококачественного волокна, то вопрос о том, почему некоторые полимеры не дают хороших волокон, сводится к выяснению причин, почему при вытягивании этих полимеров не достигается нужная степень ориентации. Следует, однако, иметь в виду и другую особенность структуры волокна некоторые синтетические волокна, подобно природным волокнам—шерсти, шелку, хлопку,—обладают кристаллической структурой. Молекулы, вернее их участки, не только расположены параллельно оси волокна, ио и образуют трехмерный порядок, который и подразумевается под словом кристаллический . Может возникнуть вопрос, насколько необходима или, во всяком случае, полезна для получения высококачественного волокна эта дополнительная упорядоченность. [c.215]

Структурный критерий основан на оценке характера изменения структуры полимера на молекулярном уровне, которое может быть зафиксировано дифракционными методами исследования (рентгенография, электронография). В частности, кристаллизация аморфного полимера — это типичный переход типа беспорядокдальний трехмерный порядок . Структурным критерием возникновения трехмерной упорядоченности служит появление большого количества резких и интенсивных рефлексов на картинах рентгеновского или электронного рассеяния. При этом, однако, следует иметь в виду, что на дифракционных картинах кристаллических полимеров, как правило, число рефлексов, их интенсивность и резкость значительно меньше, чем на картинах низкомолекулярных кристаллических веществ. [c.182]

В частности, Хоземанн [75] предложил рассматривать аморфный полимер как частично разупорядочен-ный кристалл, как однофазную систему, в которой сохраняется субкристаллический порядок (его обычно называют паракристаллическим). В реальном полимерном складчатом кристалле всегда имеются дефекты. С увеличением температуры нарушения, регулярности усиливаются и, наконец, наступает момент, когда дальний трехмерный порядок в расположении сегментов, определяющий кристаллит, нарушается. Это не означает полной разупорядоченности, параллельное расположение сегментов и складчатые структуры сохраняются, но размер их меньше, чем необходимо для интенсивной интерференции рентгеновских лучей, характерной для дальнего порядка. Такие сильно дезориентированные кристаллы и являются, по Хоземанну, аморфными полимерами. [c.45]

При резком охлаждениж расплава изотактического полипропилена возникает кристаллическая метастабильная модификация, быстро переходящая в стабильную при нагревании до 140—150°. Ниже 70° рассматриваемая модификация устойчива, при 176° плавится. Плотность 0,88 (стабильная — 0,92 аморфный полипропилен —0 85). ИК-спектры обеих модификаций близки, тогда как рентгеновские спектры резко различаются. Метастабильная модификация имеет также спиральную структуру молекул, но отсутствует трехмерный порядок. [c.497]

Расположенный в одном ряду с углеводородами и углеродами поликристаллический связанный материал, описываемый здесь под названием искусственного графита, обладает удельным сопротивлением около 800-10" ом-см. Было бы желательно, конечно, при обсуждении сопротивления графита использовать результаты, полученные на образцах, для которых можно определить происхождение аждого из отклонений структуры. Полный трехмерный порядок, наличие которого часто считается установленным для материала, в действительности можно подтвердить лишь в первом приближении с помошью рентгеноструктурного анализа поликристаллического графита. Различие в полученных результатах можно объяснить значительными отклонениями от трехмерного порядка, если материал недостаточно графитизирован, или присутствием других кристаллических дефектов, описанных в гл. I. [c.119]

Следовательно, препараты целлюлозы и ее полностью замещенных производных наиболее правильно рассматривать как сте-реорегулярные высокоориентированные кристаллические полимеры, обладающие значительной неоднороднбстью структуры (дефектный кристалл). Наличие в целлюлозных препаратах упорядоченных областей, в которых существует трехмерный порядок, не вызывает сомнений. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология