Теория формы линий в спектрах ЭПР и ЯМР

Так как квантовые числа I, т и не вносят ничего в энергию электронного состояния, то все возможные состояния в данном) радиальном уровне энергетически равны. Это значит, что в спектре будут наблюдаться только единичные линии, такие, как предсказывал Бор. Однако хорошо известно, что в спектре водорода существует тонкая структура, изучение которой было толчком к развитию теории Бора — Зоммерфельда для атома водорода. Очевидно, что простая форма волнового уравнения не вполне адекватно описывает атом водорода, и, таким образом, мы находимся в-положении, лишь немного лучшем того, когда опирались на модель атома Бора. [c.70]

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ общей ТЕОРИИ ФОРМЫ ЛИНИИ СПЕКТРОВ ЭПР ДЛЯ РЕШЕНИЯ ОБРАТНОЙ СПЕКТРАЛЬНОЙ ЗАДАЧИ МЕТОДА СПИНОВЫХ МЕТОК [c.239]

I. Феноменологическая теория расчета формы линии спектров ЯМР в обменивающихся системах [c.217]

В монографии рассматриваются методы исследования свободных радикалов в твердых матрицах, основанные на анализе формы спектров ЭПР и релаксационных процессов. Изложены основные представления теории формы линии и релаксации парамагнитных центров в твердых телах. Рас ч смотрены практические приемы анализа сложных спек рОв ЭПР и релаксационных эффектов. Приведены основанные на использовании этих методов результаты изучения ряда новых вопросов химии и радиоспектроскопии твердого тела, таких, как радикальные пары и клеточный эффект, пространственное распределение радикалов и ионов, структура и релаксация некоторых органических радикалов, разделение перекрывающихся спектров ЭПР. [c.2]

Цель монографии — обратить внимание на те возможности, которые дает анализ формы линии ЭПР и релаксационных эффектов для изучения важных проблем химии твердого тела и, в частности, химии радикалов, стабилизированных в твердой фазе. Применение ЭПР в химии дало уже много ценных результатов и непрерывно расширяется (см., например, монографии [1—9]). Однако в большинстве случаев экспериментаторы используют далеко не всю информацию, которая может быть извлечена из формы линии и релаксационных эффектов. Это отчасти связано с тем, что физические монографии и обзоры не затрагивают проблем использования релаксационных параметров в химических исследованиях, а химические монографии рассматривают главным образом результаты, основанные на изучении интенсивностей и сверхтонкой структуры спектров ЭПР. Авторы поставили перед собой задачу связать выводы имеющихся теорий формы линии и релаксации с решением конкретных физико-химических проблем структуры и-пространственного распределения центров в твердой фазе. [c.7]

Вращательные движения радикала, для которых нарушается условие > 10" сек, называют медленными. К области медленных движений, например, относится точка стеклования полимеров. Изучался [291 вид спектра ЭПР радикала в полистироле при изменении температуры. Оказалось, что близ температуры стеклования полистирола (80 С) скачкообразного изменения спектра, а значит и времени т , не происходит. Следует ожидать изменения температурной зависимости вращательной подвижности радикала вблизи точки стеклования полимера. Отсутствие теории медленных вращений не позволяет проверить эту гипотезу. В работе Ицковича [36] вращательные движения иминоксильного радикала-моделируются случайными перескоками. Результирующие спектры, рассчитанные машинными методами, очень напоминают экспериментальные спектры. Однако Ицковичу удалось лишь грубо связать вычисленные спектры с физической характеристикой вращательного движения — временем т . В связи с проведенными экспериментами [5] в Институте химической физики АН СССР разрабатывается теория формы линии ЭПР в области медленных вращений радикала, которая использует модель броуновской вращательной диффузии [37,38] и которая уже объяснила, в частности, эффект сдвига компонент СТС, наблюдавшийся в работе [5[. [c.155]

Таким образом, разработанная в настоящее время теория ширины и формы линии спектров ЭПР позволяет определять во всем интервале времен корреляции (5-10"11 < Тс < сек), в кото- [c.38]

При высоких концентрациях на форму линии начинает влиять обменное взаимодействие, которое может быть как скалярным, так и анизотропным. Теория формы линии, обусловленной спиновым обменом, хорошо разработана [1, 2]. Пока обменная частота мала по сравнению с шириной линии убд, влияние обмена сводится к уширению компонент спектра на величину со /у, причем вклад в форму линии можно считать лоренцевым. Для магнитно-эквивалентных спектров эффект обменного уширения отсутствует при (Og Yo Но, обмен приводит к сужению сигнала — наблюдается лоренцева линия с шириной [c.179]

ТЕОРИЯ ФОРМЫ ЛИНИЙ В СПЕКТРАХ ЭПР И ЯМР [c.350]

Видно, что по мере повышения температуры два узких сигнала, соответствуюш,ие двум возможным состояниям протона, начинают уширяться. Затем они сливаются в один широкий сигнал, который при дальнейшем повышении температуры, т, е, при повышении скорости миграции протона между двумя состояниями, сужается н превраш,ается в узкую линию поглош,еиия. Существует строгая теория, которая позволяет связать средние времена жизни частицы в каждом из состояний, положение сигналов в отсутствие миграции и форму линии в спектре магнитного резонанса, Таким образом, из форм линии можно рассчитать вре- [c.67]

Молекулярный механизм. Молекулярная теория резонансного поглощения аналогична молекулярной теории формы и ширины линии в спектре поглощения (см. рис. 153) и тесно связана с теорией формы и ширины линии в эмиссионном спектре. При смещениях электронов три процесса, приводящие к рассеянию энергии, имеют важное значение затухание вследствие излучения, соударения и эффект Допплера. При относительных смещениях атомов или ионов в молекуле второй из этих процессов имеет наибольшее значение. Поэтому мы будем рассматривать только его. [c.362]

Можно было бы ожидать, что внутримолекулярная водородная связь будет существенна в этом радикале, что действительно подтверждается спектром ЭПР. Константа СТС от протонов, находящихся между атомами кислорода, равна 0,7 э, а константа СТС от двух других протонов составляет 1,8 э. Радикал может существовать в четырех различных с точки зрения водородной связи формах двух цис и двух транс. Каждый переход из цис- в транс-конфигурацию и обратно изменяет константы СТС протонов двух гидроксильных групп. Линии спектра ЭПР заметно различаются по ширине, которая сильно зависит от телшературы. Детали изменений в спектрах наиболее успешно объясняются модифицированной теорией Блоха. Энергия активации перехода водородной связи с одного конца молекулы на другой равна 4 ккал/моль. [c.280]

От функции корреляции можно перейти к распределению интенсивности линии по спектру. Согласно теории случайных стационарных процессов [280], функция корреляции связана со спектральной плотностью процесса, т. е. в данном случае с формой линии, соотношением [c.342]

Таким образом, разработанная в настоящее время теория ширины и формы линии позволяет рассчитывать Тк во всем интервале вязкостей и температур, в котором наблюдаются изменения в спектрах ЭПР растворов радикалов. [c.353]

Развитие теории щирины и формы линий триплетных спектров ЭПР нитроксильных радикалов привело в настоящее время к возможности определения так называемого времени корреляции тс, характеризующего частоту вращения V радикала в матрице 2яу ) [c.246]

В любой теории, описывающей форму линии, весьма важным является понятие релаксационной функции. Для правдоподобного частотного спектра [c.468]

Из теории спектров ЭПР известно, что наблюдавшаяся нами характерная асимметричная форма линий ЭПР связана с эффектом так называемой анизотропии -фактора. Асимметрия сигналов возникает в том случае, когда связанные с ними парамагнитные ионы находятся в кристаллическом поле, симметрия которого существенно отличается от кубической. Анализ параметров спектров ЭПР позволяет установить характер искажения кристаллического поля, а следовательно, и конкретное геометрическое расположение ближайших к парамагнитному иону атомов кристаллической решетки, т. е. структуру активного центра. [c.39]

После того как были открыты электрон и протон, такая модель была тщательно изучена физиками, занимавшимися вопросами строения атомов ученые пришли к выводу, что прежнюю теорию движения частиц (открытые Ньютоном законы движения), а также теорию электричества и магнетизма нельзя применить к атому. Согласно электромагнитной теории, при вращении электрона вокруг ядра должен возникать свет, частота которого должна быть равной частоте вращения электрона вокруг ядра в данном атоме. Такое испускание света движущимся электроном должно было бы быть аналогичным испусканию радиоволн нри прямом и обратном движении электронов в передающей радиоантенне. Кроме того, если бы атом непрерывно испускал энергию в форме света, то при этом электрон должен был бы двигаться но орбите, все больше и больше приближающейся к ядру, и частота его движения вокруг ядра должна была бы возрастать. В соответствии с этим по старым (классическим) теориям движения и электромагнетизма водородные атомы должны были бы давать спектр всех частот непрерывный спектр). Но это находится в противоречии с экспериментальными данными спектр водорода, получаемый в разрядной трубке, содержащей атомы водорода (образующиеся в результате диссоциации молекул водорода), состоит из линий, показанных на рис. 74. Кроме того, известно, что объем, который занимает водородный атом в твердом или жидком веществе, соответствует [c.146]

Проведенные исследования показывают, что для коксов, прокаленных при 1400—1600° С, характерен асимметричный синглет (на фр. 0,3—0,4 мм) (см. рис. 3), не встречающийся при более низких температурах. Асимметрия линии ЭПР чаще всего бывает обусловлена скин-эффектом, связанным с пар-амагнитным резонансом на электронах проводимости (ПРЭП) в металлах [13] и углеродистых веществах [11].Теория формы линий ЭПР, обусловленных электронами проводимости в металлах, разработана Дайсоном [13]. Сравнение экспериментальных асимметричных линий (степень асимметрии 2,2—3,0) с теоретическими линиями по Дайсону (степень асимметрии 3,0) позволило установить, что спектр ЭПР исследуемых коксов представляет собой линию Дайсона и вызван диффузией парамагнитных центров внутри скин-слоя. [c.111]

В работе дана феноменологическая модель обменных процессов, которая содержит в себе, как частные слзгчаи, описанные в литературе [1-2] внутримолекулярный и межмолекулягрный обменные процессы, а также позволяет рассчитывать форму линии спектров ЯМР в системах, подверженных одновременному протеканию внутри - и межмолекулярных обменных процессов проведено исследование вычислительного алгоритма задачи. Программы, составленные на основе указанной теории, применены для анализа температурной зависимости спектров ЯМР конкретных химических соединений. [c.217]

Касаясь теории формы линии фотоэлектронных спектров, отметим,что к ним применимы те же рассуждения, что и приведенные выще для электронных переходов. При строгой постановке вопроса энергия ионизации молекулярной системы есть разность энергий двух ее состояний, из которых в одном на один элек- [c.276]

Несимметричное замещение в аминогруппе ведет к тому, что при низкой температуре для двух ароматических протонов наблюдается система АВ, поскольку в результате пространственного взаимодействия с метильной группой одна из нитрогрупп, по всей видимости, располагается в плоскости, перпендикулярной плоскости бензольного кольца. При ускорении вращения метпламиногруппы с повышением температуры эти два протона становятся эквивалентными и спектр АВ вырождается в спектр Аг (рпс. УИ1.5). Полезно обсудить этот пример более детально, поскольку, как уже от.мечалось в разд. 1.4, нн уравнение С /П1.2), ни приближенные методы, выведенные на его основе, нельзя использовать здесь для интерпретации формы линии в спектре ЯМР. Опишем два ядра, как мы это делали в разд. 4.2 гл. V, через произведения функций аа, а 3, 3а и р 3. Тогда обменный процесс переводит состояние а(1) 3(2) в состояние 3(1)а(2). Функции а 3 и 3а теперь являются собственными функциями состояний только тогда, когда нет взаимодействия мен(ду двумя ядрами. Однако это не так, поскольку ядра связаны друг с другом спин-спиновым взаимодействием. Поэтому форму ЛИНИН нужно описывать на основе квантовомеханической теории. Эту процедуру мы не обсуждаем здесь подробно. Заметим только, что даже в этом случае можно получить точное выражение для формы спектра как функции скорости обмена. По нему были рассчитаны теоретические спектры, приведенные на [c.267]

Поскольку частоты, используемые в ЭПР-спектроокопии,. приблизительно в 100 раз выше, чем в ЯМР-спектроскопии,. для получения четких спектров времена корреляции (дополнение 5-А) не должны превышать 10 с. Хотя четкие спектры можно получить и для растворов, все-таки, чтобы затормозить движение молекул, образцы замораживают и измерения проводят при очень низких температурах. При исследовании спиновых меток в липидных бислоях ширина и вид линий служат чувствительными критериями характера движения молекул, которое может быть как хаотичным, так и направленным. Для сопоставления формы линий, получен-,ных при различных условиях, с предсказанными на основании определенных теорий уширения линий часто с успехом [c.350]

Строгий расчет параметров спектра ЭПР сферических нитроксильных радикалов в области их быстрого вращения проведен с помощью теории Редфильда на основе спин-гамильтониана (11.6). При этом показано, что с той точностью, которую обеспечивает эта теория, три линии поглощения т = 0, 1) лоренцовой формы действительно должны быть расположены в резонансных полях (11.33), а их ширины (т) в наиболее общем виде определяются соотношением вида [2, 35] [c.46]

Отметим, что анализ спектров ЭПР иминоксила на основании теории Фрида и Френкеля [33, 34] приводит к уравнению, идентичному уравнению (12). Значения времен релаксации Т ф) и T iM) (где М — значения спиновых проекций ядра азота N, равные 1) находят экспериментально. Для лорепцевой формы линии [c.152]

Последовательная теория уширения линий водородного спектра электронами должна учитывать два момента неадиабатичность возмущ.ения и неприменимость бинарного приближения к возмущению, пропорциональному / . Поскольку в данном случае расщепление уровней симметрично (линейный штарк-эффект), результаты очень сильно зависят от того, насколько корректно учитывается неадиабатичность возмущения. Это видно из следующего рассуждения. Если вести все рассмотрение в системе координат с осью г, направленной на возмущающий электрон, и пренебречь переходами между различными штарковскими подуровнями (это приближение мы будем называть адиабатическим приближением во вращающейся системе координат), то форма линии будет определяться наложением штарковских компонент, уширенных в соответствии с формулами (36.34), (36.35). Для плазмы существуют два характерных линейных размера, которые в принципе могли бы войти в качестве параметра обрезания [c.508]

В реальных веществах ЯМР наблюдается не строго на одной частоте, как это следует из ур-ния (4), а в нек-ром интервале частот. Форма линии может также отличаться от приведенной на рис. 3. Конечная ширина линии обусловлена различием условий прецессии соседних магнитных ядер в веществе. Эти условия определяются структурой, агрегатным состоянием вещества и рядом других факторов. Поэтому спектры ЯМР стали полезным инструментом при исследовании внутреннего строения и межмолекулярных взаимодействий в твердых, жидких и газообразных соединениях. Важным фактором, определяющим ширину и форму линии ЯМР, является механизм установления равновесного распределения ядерных моментов образца в поле Но- Пока образец находится вне магнитного поля, ориентации векторов х отдельных ядер хаотически распределены по всем направлениям вследствие теплого движения атомов и молекул. При внесенип образца в поле Яо часть векторов л ориентируется по полю, а часть ( меньшая) — против поля, за счет избыточной тепловой энергии. В этом случае, согласно правилам квантовой механики, ядра могут иметь только определенные, дискретные зйаче-ния энергии, Е1 и 2- Переход к распределению в поле Яо требует нек-рого времени. Такие процессы установления носят название релаксационных и проходят через взаимодействие релаксирующих частиц между собой и с окружающей средой. В теории ЯМР рассматривается два механизма релаксации. Первый характеризуется временем установления теплового равновесия между магнитными ядрами и окружающими атомами и молекулами (спин-решеточная релаксация). Второй характеризуется временем установления равновесия в самой системе магнитных ядер (спин-сниновая релаксация). Встречающиеся в экспериментах значения Т1 лежат в интервале от 10 до 10 сек. Для твердых тел Т1 больше, чем для жидкостей и газов. Релаксация ограничивает время жизни ядра в данном состоянии. Это приводит к конечному интервалу частот, в к-ром наблюдается резонанс [c.545]

Форма спектральных линий, самопог-дощение и самообра щение. Измеряя интенсивность гпектральной линии по ее ширине, получаем кривую с максимумом посередине, примерно такую, как изображена на рис. 94, а. Казалось бы, что это находится в противоречии с квантовой теорией излучения линейчатых спектров, согласно которой каждая спектральная линия излучается при переходах атома из одного опре- [c.150]

Поскольку в дальнейшем придется более детально остановиться на элементарной теории спин-спинового взаимодействия, описанного в общих чертах в разд. 2.3, мы прежде всего кратко изложим теорию в ее приближенной форме, а затем.укажем, какие поправки к ней следует сделать. Элементарная теория хорошо оправдывается, если химические сдвиги взаимодействующих протонов сильно различаются. Рассмотрим сначала такую молекулу, как С12СН — СНО, содержащую два взаимодействующих протона А и X, значительно удаленных друг от друга в протонном спектре. Протон А находится в несколько различных полях в зависимости от того, ориентирован спин протона X вдоль или против приложенного поля Яо, а поскольку обе эти ориентации имеют примерно одинаковую вероятность, резонансная полоса протона А будет состоять из двух линий равной интенсивности. Резонансная полоса протона X расщепится под влиянием А аналогичным образом, поэтому спектр в целом будет состоять из четырех линий, как показано в верхней части рис. 3.3. Расщепление на дублет свидетельствует о воздействии на один из протонов переориентации другого протона. Выраженное в герцах расщепление носит название константы спин- [c.67]

Из параметров формы спектральных линий наибольший практический интерес представляют их штар-ковская ширина и сдвиг. Теоретически эти параметры могут быть рассчитаны в полуклассическом или полу-эмпирическом приближении [23, 24], для ряда простых спектров выполнены также квантово-механические расчеты [5]. Сопоставление экспериментальных данных с результатами трех разных методов расчета пока не позволяет отдать предпочтение какой-либо одной из теорий. [c.356]

Эмпирические методы неоднократно предлагались для получения обы чных статистических характеристик пористых систем, причем исследования этого направления относились к выяснению факторов формы частиц эти работы принциниального интереса Не представляют и на них мы не останавливаемся. Более последовательной в этом направлении является попытка Шейдеггера с учениками [7] применить для описания структуры методы теории случайных функций. Вводя для пористых сред некоторую случайную функцию отрезков линии, авторы получают статистические моменты, функцию автокорреляции и находят спектр системы с введением ортогональной функции. Далее будет подробно описан этот метод и дана его критика. [c.275]

В соответствии с теорией [146], формы полос поглощения ИК-спектра в ненагруженном полимере симметричны и полуширина их составляет несколько см . Как известно, возникновение полос поглощения обусловлено межатомными колебаниями, локализованными на сегментах макромолекулы определенной длины (от одной до нескольких мономерных единиц). Частота межатомных колебаний зависит от локальной конформации сегмента и его химической структуры. В частности, полосу 975 см относят к сегменту молекулы ПП в форме изотактической спирали в 4 мономерных единицы ( 5 А) [147]. В ненагруженном состоянии все сегменты находятся приблизительно в одинаковых энергетических состояниях, линии поглощения, соответствующие им, имеют примерно одну частоту в спектре. Поэтому форма полосы поглощения, получающаяся в результате их наложе ния, почти совпадает с формой отдельной линии. [c.145]

По Фоксу и Хекстеру, в уравнении (9) имеется два члена, отвечающих за сдвиг частоты перехода при конденсации один из них зависит от структуры кристалла и не зависит от формы кристаллита, а другой (новый член) наоборот —зависит только от формы кристалла. Таким образом, сдвиги-и расщепления полос могут зависеть как от формы, так и от структуры кристалла. В теории используется модель Лоренца, представляющая сферу в поляризованном континууме, и член, зависящий от формы кристалла, связан с поверхностной поляризацией. В работе подробно обсуждены кубические кристаллы и показано, что, во-первых, их спектры могут определяться новыми правилами отбора и, во-вторых, что вследствие снятия вырождения может появиться больше линий, чем следует из рассмотрения фактор-группы (раздел П,Д). Для некоторых кристаллов (МгО, СО2, 81 4, ЫаСЮз и СН4) было проведено сравнение с экспериментальными данными. Хотя для окончательного подтверждения влияния формы кристалла еще необходимы специальные экспериментальные исследования, однако интенсивные полосы, по-видимому, уже достаточно ясно показывают, что такое влияние существует. [c.606]

В гексациано-кобальт (З)-кислом калии и в монокристаллах алюмокалиевых квасцов в спектре ЭПР ионов Сг " наблюдался постепенный переход от лоренцевой к гауссовой форме при изменении концентрации хрома [27]. Грант и Стрендберг [28], развивая статистическую теорию спиновых взаимодействий, показали, что резонансная линия имеет лоренцеву форму в середине и гауссову — на краях (см. также [24]). [c.441]

Примером приложения обеих теорем I и II могут служить расчеты для винтообразно изогнутой молекулы гексогелицена [17, 18] (см. рис. 40) спектр поглощения для этой молекулы показан на рис. 41. Формы полос, соответствующих трем наименее интенсивным переходам, аппроксимировались суммами гауссовских кривых соответствующая аппроксимация показана пунктирной линией. Указанная аппроксимация гауссовскими кривыми использовалась для расчета интегралов (30). Предполагалось, что зависимость вкладов всех высокоэнергетических переходов от длины [c.269]

В действительности описанные выше модели учета суперСТС не нашли широкого применения при анализе формы спектра ЭПР нитроксильных радикалов учет суперСТС на протонах проводится, в основном, по упрощенной схеме, а именно принимается, что сунерСТС проявляется на спектрах как дополните.пьиое релаксационное уширение линий (см. расчеты модельных спектров, приведенные в предыдущих разделах настоящей главы). Для области быстрого вращения радикала это эквивалентно выбору лоренцевой функции распределения в интеграле (11.114) вместо гауссовой функции, более адекватной теории и эксперименту. Вопрос о влиянии этого приближения на параметры, с помощью которых анализируется спектр ЭПР нитроксильных радикалов, будет рассмотрен при обсуждении методики эксперимента, в разделе ПТ.З. [c.113]

Иное положение с химией соединений фосфора Достигнутые за последние 20 лет успехи в этой области химии столь велики, что химию фосфора по широте и глубине имеющихся сведений можно сравнить только с химией углерода [130, с, 361]. Найт (1949) впервые наблюдал различие в положении линий в спектре ЯМР для химически различных форм фосфора. У. Дикинсон (1951) отметил существование химических сдвигов в спектрах ЯМР нескольких соединений этого элемента. Гутовский и сотр. (1951— 1953) обнаружили мультиплетность структуры спектров и объяснили этот факт взаимодействием между неодинаковыми магнитными ядрами в молекулах типа СНзОРРг и др. Именно благодаря хорошим спектральным качествам фосфора, которые позволяли работать даже с аппаратами низкого разрешения тех дней, данные относительно ядра Р сыграли ключевую роль в ранней разработке общей теории ЯМР [131, с. 2]. К середине 50-х годов Я1ЙР фосфора приобрел практическое значение для структурного анализа и других аналитических применений. В 1956 г. была уже опубликована сводка данных по ЯМР для нескольких сотен соединений фосфора. Р ЯМР высокого разрешения предоставляет химику... уникальную и неоценимую помощь. Сюда входит разъяснение структуры, качественный, и количественный анализ чистых соединений и смесей, измерение скоростей реакций и открытие тонких взаимодействий между фосфорсодержащими молекулами и их окружением. Это быстрый метод, требующий небольшого количества образца и не разрушающий его... Успехи в этой области привели к положению, когда фундаментальные аспекты Р ЯМР хорошо поняты, а техника достигла статуса рутинного инструмента [131, с. 72]. [c.271]

Прежде всего сделаем попытку классифицировать методы в соответствии с тем, позволяют ли они получить сведения о геометрии и размерах молекул, т. е. о пространственном распределении ядер, или информацию о характеристиках связей, т. е. о пространственном и энергетическом распределении электронов. Конечно, во многих случаях один и тот же метод можно использовать для решения различных задач однако для обсуждения электронного строения молекул обычно требуется сначала построить какую-либо теоретическую модель, такую, например, как модель теории МО, в то время как определение равновесных положений ядер чаще всего основывается на соображениях симметрии или правилах отбора, не зависящих от какой-либо специальной модели. Например, дифракционные методы лишь очень редко используются для исследования распределения электронов, хотя в принципе это возможно, поскольку рассеяние падающих пучков, за исключением нейтронных пучков, происходит на электронах. Аналогичным образом с помощью спектроскопических методов, например ИК- или ЯМР-спектроско-пии, по числу наблюдаемых линий часто удается получить информацию, вполне достаточную для того, чтобы с помощью правил отбора с высокой степенью надежности опредатить форму молекулы. Однако сведения об электронных плотностях можно получить только при использовании теории, которая определяет пространственное распределение электронных оболочек более детально, чем это вытекает только из свойств симметрии. С другой стороны, мы часто не доверяем данным о размерах и симметрии молекулы, полученным с помощью только УФ-спектроскопии, если они не подтверждены результатами кристаллографических исследований или данными о колебаниях молекулы. Но даже и в том случае, когда такие подтверждения имеются, УФ-спектроскопия является в основном методом исследования электронного строения молекул. Отличительная особенность методов, чаще всего используемых для определения размеров и формы молекул, состоит в том, что они связаны с применением правил отбора, и по крайней мере в начальной стадии исследования такими методами не возникает необходимости измерять интенсивность переходов достаточно лишь установить предварительно, наблюдаются ли данные переходы или нет. Например, изучение и интерпретация данных об интенсивности в ИК-спектрах и спектрах комбинационного рассеяния представляют собой весьма трудную задачу. Тем не менее часто удается вполне однозначно определить геометрию молекулы просто с помощью анализа числа полос, проявляющихся в указанных спектрах, как это будет показано ниже на примере фторидов ксенона. [c.393]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология