Ферросульфат радиолиз

Интересный метод определения выходов продуктов радиолиза воды с использованием растворов ферросульфата был предложен Ф. Дейнтоном и Г. Сеттоном [91]. Этот метод заключается в следующем. Поскольку реакция 60 является медленной по сравнению с реакциями 59, 61 и 66, то при достаточно низкой начальной концентрации ионов Ре и кратковременной экспозиции эта реакция во время облучения протекает лишь в незначительной степени или вообще не протекает. Если концентрацию Ре " измерять сразу же после прекращения облучения, то, очевидно, выход Ре " будет равен [c.99]

Дж. Кии [191] измерил изменение оптической плотности растворов Ре + и Се +, насыщенных воздухом, сразу же после подачи одиночного импульса электронов длительностью 2-10- сек. В цитируемой работе было найдено, что в случае б-Ю- М раствора Се(304)2 в течение 100 мксек после прохождения импульса наблюдается увеличение концентрации ионов Се +. При изучении радиолиза растворов ферросульфата также было обнаружено увеличение концентрации ионов Ре + после подачи импульса в раствор. При этом время, необходимое для достижения стационарного значения концентрации Ре - ", обратно пропорционально начальной концентрации раствора. Для 0-2 М раствора полупериод достижения стационарного значения концентрации Ре + составляет 98 мксек, а в случае Ю-Ш раствора эта величина равна 10 400 мксек. Эти результаты свидетельствуют о том, что истинный механизм радиолиза водных растворов весьма сложен. Имеющиеся в настоящее время экспериментальные данные еще не позволяют сделать каких-либо определенных суждений о причинах явления, обнаруженного Дж. Кином. Несомненно, более широкое использование импульсной радиации для изучения радиолиза водных растворов позволит получить новые, весьма ценные сведения о кинетике и механизме радиолитических превращений. [c.131]

Непосредственное участие атомов Н, возникающих при радиолизе воды, в процессе окисления наблюдается в случае дезаэрированных растворов ферросульфата (см. стр. 96). Аналогичное явление происходит и при радиолизе сернокислых растворов KJ [203]. Недавно это было также показано для радиолитического окисления трехвалентного урана [204]. [c.134]

РАДИОЛИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ФЕРРОСУЛЬФАТА [c.119]

Таким образом, исследование радиолиза водных растворов ферросульфата в присутствии кислорода под действием импульсного электронного излучения позволяет приблизительно оценить абсолютные значения констант скорости ряда радиационных реак-ций с участием Н, ОН и бад. [c.127]

РАДИОЛИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ФЕРРОСУЛЬФАТА, СОДЕРЖАЩИХ КИСЛОРОД И ЭТИЛОВЫЙ СПИРТ [c.149]

Радиолиз разбавленных водных растворов сернокислого за-кисного железа. При действии ионизирующих излучений на водные растворы ферросульфата в 0,4 М Н2304 происходит окисление двухвалентного железа в трехвалентное. Рассмотрим сначала механизм окисления Ре2+ в растворе, насыщенном воздухом. [c.96]

Рассмотрим методы, с помощью которых определяют эти отношения. Обратимся в качестве примера к радиолизу водных растворов ферросульфата. Как уже говорилось, С(Ре ) в растворе ферросульфата, насыщенном воздухом, равен 15,5—15,6 иона/100 э (для Х Лучей и электронов), а в случае дезаэрированного раствора С(Ре ) составляет 8,2 иона/100 эв. Если в растворе сернокислого закисного железа уменьшать концентрацию присутствую-1цего кислорода (например, пропуская через раствор смесь N3 — О, определенного процентного состава), то 0(Ре ), естественно, должен постепенно уменьшаться, приближаясь к значению 0(Ре ) для дезаэрированных растворов. Можно также ожидать, что С(Ре ) в этом случае будет несколько зависеть от начальной концентрации соли двухвалентного железа. Такие опыты были проделаны [c.104]

Влияние pH облучаемого раствора проявляется по нескольким направлениям. Изменение pH влияет на электролитическую диссоциацию продуктов радиолиза воды (Н, ОН, НОг, H Oa). Это, в свою очередь, накладывает свой отпечаток на ход радиоли-пических превращений в водных растворах. Вьше уже отмечалось (см. стр. 80), что образующиеся, в результате диссоциации ионы (Н , 0 , 07, НОГ) отличаются по своим окислительно-восстановительным свойствам от соответствующих продуктов в недиссоциированной форме. Например, по данным [40, 107, 108], G(Fe +) достигает максимального значения лищь в том случае, когда pH раствора ферросульфата, содержащего воздух, достаточно низок, чтобы подавить электролитическую диссоциацию НОа, и если в растворе присутствует достаточно кислорода, чтобы все атомы Н образовали радикалы НОа. [c.116]

Согласно другой гипотезе [120, 154, 155], величина pH яе оказывает влияния на начальные выходы продуктов радиолиза воды, а наблюдаемые при изменении pH эффекты обусловлены некоторыми вторичными процессами. Например, по мнению Б. В. Эршлера и В. Г. Фирсова [120], существенное уменьшение С (Ре +) в дезаэрированных растворах ферросульфата с ростом pH обусловлено конкуренцией реакций 7 и 20. Это предположение подтверждается найденной указанными авторами независимостью 0(Ре +) от концентрации Ре + и зависимостью 0(Ре +) от мощности дозы. Если принять, что механизм радиолитических превращений в этом случае определяется реакциями 20, 7, 66, 59 и 60, то можно вывести следующее уравнение для зависимости 0(Ре +) от концентрации ионов Н+. Очевидно, в стационарном состоянии [c.118]

Внутритрековые реакции для частиц с высокими ЛПЭ. Реакция 15 не влияет на 0 —5) в системах Рё2+ и Се +, так как общая окислительная или восстановительная способность продуктов радиолиза воды с учетом этой реакции не изменяется. Если же в систему, содержащую Ре2+, ввести ионы Сц +, то, как это было показано Э. Хартом [126], последние, будучи инертными по отно--шению к ОН и Н2О2, восстанавливаются радикалами НО2 при этом образуется кислород. В дезаэрированных кислых растворах ферросульфата, содержащих десятикратный избыток ионов Си +, под действием у-излучения Со ° происходят реакции 59, 60, 97, 98 и [c.122]

НгОг вычисленные на основе данных по радиолизу водных растворов неорганических соединений (стр. 78). Представляло интерес выяснить, влияет ли растворенный бензол на величину начальных выходов продуктов радиолиза, иными словами, проявляет ли бензол защитное действие. М. Бэртон и сотр. [77] показали, что G Fe +) при действии у-излучения на ферросульфат-ный дозиметрический раствор, насыщенный бензолом, остается равным 15,6 в присутствии достаточной концентрации иона С1 . В дозиметрическом растворе, содержащем 0,5 М фенола, G(Fe +) также 15,6 (в присутствии 10- Л1 Na l). Этими опытами было установлено, что в таких разбавленных растворах бензол 1не оказывает никакого истинного защитного действия и не взаимодействует с молекулами, находящимися в промежуточных возбужденных состояниях, из которых образуются радикальные продукты. [c.200]

Очевидно, измерение выходов Fe " в присутствии и в отсутствие кислорода позволяет найти величину Gbo t, а определение количества На, образующегося при облучении растворов ферросульфата, дает возможность найти значение Gh - Подставив Gbo t в уравнение (87) или (96), можно получить величину Gqh + 2Gh,0j> равную G (—НаО) (согласно уравнению материального баланса (24)). Следовательно, изучение радиолиза растворов ферросульфата позволяет определить величины Gbo t, Ghj, Gqh Г 2Gh,0, и G (- НаО). [c.50]

Обратимся за примером к работе Б. В. Эршлера и В. Г. Фир-оова [13], посвященной исследованию радиолиза дезаэриро-ванных растворов ферросульфата. В этой работе было найдено, что С(Ре ) зависит от мощности дозы и pH раствора. Данное явление эти авторы объяснили конкуренцией реакций [c.97]

Радиолиз водных растворов ферросульфата в 0,4 М И2804, содержащих кислород, под действием импульсного электронного излучения исследовался в работах [18, 20, 23, 33—43]. Основные выводы этих работ состоят в следующем. С(Ге ) с ростом мощности поглощенной дозы уменьшается, начиная с мощностей дозы 10 эв мл-сек. Увеличение концентрации как ионов [c.119]

Недавно Г. Шварц [236] опубликовал результаты своих опытов по радиолизу растворов ферросульфата в 0,4 М НгЗО , содержащих кислород, при мощности дозы 2-1021 эе1мл-сек. Оказалось, что в этих условиях С(РеЗ+) меньше стандартного значения 15,6, причем выход зависит от концентрации ионов Ре2+ и дозы. Эти результаты, казалось бы, противоречат данным работ [18, 38], в которых, как уже отмечалось, было найдено, что 0 РеЗ+) уменьшается, начиная с мощности дозы 1022 эв/мл-сек. Г. Шварц объясняет указанное несоответствие различными условиями облучения. Авторы работ [18, 38] использовали микросекундные импульсы, генерируемые на линейных ускорителях, а он — непрерывное электронное излучение генератора Ван-де-Граафа. В случае первого вида излучения для того, чтобы при мощности дозы менее 10 эв/мл-сек образовалось достаточное для анализа количество ионов Ре +, необходимо облзгчить систему по крайней мере несколькими импульсами. Поэтому если в растворе возникает промежуточный продукт с временем жизни —10 3сек., то он будет реагировать [c.119]

В той же работе у1 ааанный автор провел теоретическую обработку некоторых экспериментальных данных о радиолизе водных растворов ферросульфата, содержащих кислород, под действием микросекундных импульсов. [c.120]

Зависимость С(Ре +) от мощности дозы в случае дезаэрированных растворов ферросульфата наблюдается, как это было обнаружено Б. В. Эршлером и В. Г. Фирсовым [13], при низких мощностях поглощенной дозы (—10 —10 вв1мл-сек). Выше уже отмечалось, что эту зависимость указанные авторы объяснили конкуренцией реакций (16) и (17), причем полученные ими экспериментальные результаты удовлетворительно описываются уравнением типа (14) при 17//сы = 3-10 л моль-сеп) и в предположении, что выходы продуктов радиолиза воды не зависят от pH. Из этого уравнения [c.129]

Систему, несколько сходную с ферросульфатом, исследовал Seddon [м]. Он рассматривал -радиолиз растворов окиси азота, для которого предполагается следующий механизм [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология