Диалкилсульфиды

В средних фракциях многих нефтей преобладают тиоцикланы по сравнению с диалкилсульфидами (габл.3.1). Среди тиоцикланов, как правило, более распространены моноциклические сульфиды. Полициклические сульфиды при разгонке нефтей преимущественно попадают в масляные фракции и концентрированы в нефтя — пых остатках. [c.70]

При температурах до 200° С глубина равновесного распада в значительной степени определяется природой диалкилсульфидов. Например для диметилсульфида при температуре 127° С глубина распада с образованием одной молекулы олефина составляет 53,02%, а для метилизопропилсу.тьфидов — 74,4% 109]. Таким образом, вполне очевидно, что с повышением молекулярного веса сульфидов их термическая стабильность понижается. [c.30]

При температурах от 400° С и выше возможен распад сульфидов по всем вышеприведенным схемам одновременно. В об.ласти средних температур распад диалкилсульфидов протекает в основном с образованием меркаптанов [109]. [c.29]

Таким же образом реагируют диалкилдисульфиды, которые можно рассматривать как промежуточные продукты, образующиеся при действии хлорной воды на сульфогидраты. Диалкилсульфиды превра-и аются при этом в сульфохлориды и хлористые алкилы [c.382]

Серосодержащие соединения Диалкилсульфиды [c.454]

Применительно к преимущественно рассматриваемым в настоящей работе системам с нейтральными или координационными экстрагентами (лигандами) L, типичным примером которых являются соединения классов R,iXO (ТБФ, окиси аминов, фосфиноксиды, сульфоксиды и др.) и RnX (триалкил-фосфины, диалкилсульфиды и др.), задача исследования экстракционных равновесий, описывающих распределение соли МеЛ между водной и органической фазами, сводится к определению стехиометрии процессов типа [c.58]

Диалкилсульфиды (тиаалканы) составляют главную массу тиоэфиров Кх—3—Ка в большей части исследованных нефтей. Подобно тиолам и дисульфидам, тиаалканы обнаруживаются главным образом в бензино-кер осиновых фракциях с ростом температуры кипения доля этих СС снижается почти до полного исчезновения в дистиллятах, кипящих выше 300°С (см. рис. 2.4). Возможно, что эти представления о распределении алифатических сульфидов в нефтях неточно отражают реальные факты и несут на себе отпечаток существенного спада эффективности используемых методов выделения веществ с ростом молекулярной массы, что уже отмечалось при обсуждении состава нефтяных тиолов. [c.56]

Ион RS , реагируя с хлорпроизводными, дает диалкилсульфид, являющийся главным из побочных продуктов (аналогично образованию простых эфиров ири щелочном гидролизе хлорпроизводных) [c.270]

По экстракционной способности в отношении солей серебра нефтяные сульфиды близки к индивидуальным диалкилсульфидам. [c.342]

В качестве побочного продукта получается диалкилсульфид, образование которого вызывается нижеприведенной равновесной реакцией между меркаптаном и сульфгидратом калия [c.24]

Диалкилсульфиды и циклоалкилсульфиды. Органические сульфиды или тиоэфиры содержат группу С—5—С. В самом простом из них диметилсульфиде при возбуждении могут происходить переходы п->Ос-з- Максимум полосы поглощения у него приходится на 201 нм с экстинкцией около 2100 л/моль см [131. [c.167]

Существенные недостатки метода потенциометрической иодометрии известны давно. Замечено, что скорость окисления сульфидов различна — она зависит от их строения и изменяется в следующем порядке тиацикланы > диалкилсульфиды > арилалкилсульфиды > диарилсуль-фиды [21, 22]. Глубина окисления сульфидов при потен- [c.162]

При вторичном хроматографическом разделении удалось выделить узкие фракции сульфидов с чистотой 82—94 и 74—90%. Судя по физико-химическим характеристикам узких фракций сульфидов, десорбированных изопентаном и бензолом, можно предположить следующий их состав тиацикланы, диалкилсульфиды, алкиларилсульфиды. [c.161]

Как видно из приведенного перечня, список синтезированных нами сераорганических соединений охватывает следующие типы меркаптаны, диалкилсульфиды, диарилсульфиды, алкиларилсуль-фиды, бензтиофены, дибензтиофены, ди- и тетрафенилзамещенные тиофены. [c.391]

Арилсульфиды не являются ингибиторами окисления, так как не реагируют с пероксидами. Диалкилсульфиды (например, дицетплсульфид) наиболее эффективны, так как их реакция с пероксидами идет особенно интенсивно. Смешанные сульфиды (алкиларилсульфиды) занимают среднее положение. [c.89]

Идентификация индивидуальных сераорганических соединений легких нефтяных фракций возможна с помощью газожидкостной хроматографии (ГЖХ). Предварительно получают сернисто-ароматические концентраты или сернокислотные экстр ты, очищают их обработкой ацетатом ртути и разделяют на узкие 3—5-градусные фракции. Таким способом в узких бензиновых фракциях шу-гуровской, яблоневской и арланской нефти были идентифицированы циклические сульфиды Св — s, диалкилсульфиды Са — С и тиолы С2 — Сб [197]. [c.87]

К настоящему времени подобраны стационарные фазы, позволяющие разделять методом ГЖХ ГАС практически любого класса и решать самые сложные стрз ктурные проблемы, вплоть до установления оптической конфигурации молекул (например, аминокислот [164], изоирепоидных жирных кислот и их эфиров [269]. Получены необходимые для идентификации экспериментальные данные по параметрам удерживания характерных для нефтей летучих ГАС, в том числе тиолов [270], диалкилсульфидов [271], тиацикланов [272], аминов [273, 274], производных пиридина и хинолина [274—276], свободных жирных [277] и ароматических [278] кислот и их метиловых эфиров, фенолов [279, 280], кето-нов [281], спиртов [282] и т. д. Выведены корреляции между хроматографическим поведением и строением ГАС отдельных типов. Надежность идентификации чисто газохроматографическими средствами можно значительно повысить путем изучения так называемых спектров хроматографического удерживания [283]. На основе характеристик удерживания идентифицирован, например [c.34]

В качестве антиокислительной присадки к нефтяным и синтетическим маслам, применяемым для смазки авиационных газотурбинных двигателей, предлагается использовать [пат. США 3686312] композицию, состоящую из 1,2,3,6,7,8-гексагидропирена и соединений типа диарил- или диалкилсульфида, диалкилдитио-фосфата. Композиция обладает ярко выраженным синергетиче-. ским -действием. [c.56]

Этим путем удалось выделить и охарактеризовать несколько индивидуальных алифатических и циклических сульфидов (тиофанов). Этим же путем показано наличие производных тиофана общей формулы С На 8 [4] в бензиновом дистилляте иранской нефти. Методом сульфирования для выделения и общей характеристики сернистых соединений пользовались и в исследовательских работах [5—7]. Из бензино-керосинового дистиллята кокай-тинской нефти Узбекской ССР был получен и охарактеризован а-метилтиофан [8]. Методом сульфирования керосинового дистиллята иранской нефти (140—250° С) 0,4 объемн. % 98%-ной серной кислоты выделено и идентифицировано 27 индивидуальных сернистых соединений [9]. Этот метод чрезвычайно сложен, о чем свидетельствует схема, приведенная на рис. 7. Индивидуальные сернистые соединения выделяли в виде комплексов с ацетатом ртути, которые затем разлагали. Строение сернистых соединений устанавливали по физическим свойствам и химической характеристике с помощью инфракрасных спектров. Спек-трометрировали углеводороды, полученные гидрогено-лизом сернистых соединений на никеле Ренея. Таким сложным путем идентифицированы моно- и бициклические сульфиды, диалкилсульфиды и тиофены. [c.97]

В случае алкилдифенилсульфида (см. рис.4) наблюдается практически постоянная скорость окисления, которая несколько растет лишь в конечной стадии процесса. Значение скорости окисления алкилдифенил-суль да в начальный период процесса приыгрно втрое ниже величины скорости окисления диалкилсульфида в том же сырье. Вероятно, соединения типа ароматических сульфидов и тиофенов обладают в этих же условиях окисления значительно более слабым ингибирующим действием. Это наблюдение хорошо согласуется с выводами, сделанными в работе [ 3 ], при изучении ингибирующего действия сернистых соединений различных типов. [c.90]

Тиоцикланы. Насыщенные циклические сульфиды поглощают в той же области, что алкилмеркаптаны и диалкилсульфиды, экстинкции в измеренной области спектра имеют тот же порядок. Соединения содержат С—5—С-группу, и в них поглощение вызывается переходами п- а2 5, но положение полос зависит от числа звеньев [c.167]

Ряд гетероатомных соединений имеет характерные величины дипольных моментов дналкил- и арилсульфиды 5,177—5,344 X X 10 ° Кл-м, алкил- и диалкилтиофаны 6,179—б, 212-10 ° Кл-м, тиофены 1,870-10 ° Кл-м, что установлено опытами с индивидуальными сульфидами [254]. Процессы комплексообразования в зависимости от строения нефтяных сульфидов могут быть изучены методами криоскопического и диэлектрометрического титрования. Сульфиды, взаимодействуя с галогенидами металлов, образуют устойчивые комплексы с хлоридом алюминия и галлия 1 1, тетрахлоридами олова и титана — 1 2. Тетрахлориды олова и титана практически не образуют комплексов с циклическими сульфидами, содержащими углеводородные радикалы в а-положении по отношению к атому серы, с диалкилсульфидами, углеродная цепь которых имеет разветвленное строение в а-положении, и с арилсульфидами. Дипольный момент взаимодействующих с тетрахлоридом олова циклических сульфидов находится в пределах 16,33—17,33 Кл-м. Дополнительную характеристику структуры молекул сульфидов дают калориметрические исследования. Экспериментально определяемые значения теплот образования комплексов сильно зависят от строения, сульфидов и составляют 50—55 кДж/моль для диалкилсульфидов и 29—34 кДж/моль для циклических сульфидов. [c.143]

Экстинкции диалкилсульфидов и циклоалкилсульфидов на длинах волн 220 и 230 нм [c.168]

В 1-фенил-З-тиопентане сера отделена от фенильного радикала двумя СНг-группами и взаимодействие между орбиталями фенила и Зр-орбиталями серы должно быть относительно невелико. Полоса поглощения этого соединения является суммой поглЬще-ния двух хромофоров обнаруживаются три колебательные полосы в области 250—270 нм, в области короче 245 нм появляется полоса, похожая на поглощение диалкилсульфида. [c.173]

В работе [122] показано, что индивидуальные сульфиды являются эффективными экстрагентами солей золота (III), палладия (II), серебра, ртути (И), платины (IV) и теллура (III). Палладий и золото количественно извлекаются диалкилсульфидами из соля-H0-, азотно- и сернокислых растворов в виде комплексов типа [РёСЬ-Зг] и [Au b-S], где S — сульфидный экстрагент. Экстракционная способность практически не изменялась при увеличении молекулярной массы сульфидов. По эффективности и избирательности извлечения сульфиды принадлежат к одним из лучших экстрагентов золота, палладия и серебра. Высокие экстрак-. ционные свойства сульфидов используются в аналитической химии для отделения примесей при нейтронно-активационном, атомноабсорбционном и полярографическом анализе золота, палладия, серебра. [c.342]

Представляют интерес данные о возможности катализа процессов замещения лигандов в комплексах платиновых металлов при экстракции их диалкилсульфидами и нефтяными сульфокси-дами [125—127]. Катализ наблюдался при добавлении в раствор веществ, способных генерировать свободные радикалы. Другой способ катализа заключался в обработке бромидного комплекса платины(И) оксидом углерода, ускорявшим процесс и увеличивавшим коэффициент распределения платины при ее экстракции дибу-тилсульфидом [127]. Экстракция сопровождалась быстрым замещением внутрисферного брома в образующемся карбонилбромиде на сульфид с образованием в органической фазе нейтрального соединения [Р1С0Вга дибутилсульфид]. [c.343]

Большую роль в кинетике экстракции солей металлов играет строение экстрагента, в частности длина углеводородной цепи в молекуле сульфида. Коэффициент распределения сильно изменялся в процессе экстракции индикаторных количеств урана (VI) и протактиния (V) из 7 М растворов соляной кислоты 0,1—0,25 М растворами диалкилсульфидов в четыреххлористом углероде. Максимальная величина коэффициента распределения достигалась при экстракции диоктилсульфоксидом [128]. [c.343]

Метод масс-спектрометрии. Методом масс-спектрометрии исследованы первые и вторые сульфиды фракции 170—310° С ар-ттанской нефти —сырые, очищенные фракционной реэкстракцией водной серной кислотой (последовательно полученные первая и вторая фракции), и смесь первых и вторых сульфидов в пропорциональных количествах, очищенная методом разделительной хроматографии (головная, основная и хвостовая фракции). При исследованиях была применена методика масс-спектрометрического анализа, разработанная для нефтепродуктов с высоким содержанием сернистых соединений [29]. Она позволяла определить в смеси содержание диалкилсульфидов, моно-, би- и тритиацикланов, алкил-циклоалкилсульфидов, производных тиофена (в том числе бензтиофена), примесь углеводородов. [c.171]

Алкилмеркаптаны можно также получать, присоединяя НгЗ к олефиновым углеводородам. Реакция идет на кислотных катализаторах, например безводном А1С1з при 0°С или нанесенной фосфорной кислоте при 80°С, В отличие от высокотемпературной реакции спирта с сероводородом, которая легче всего идет с первичными спиртами, этот процесс наилучшим образом идет с образованием третичных алкилмеркаптанов. При добавлении меркаптана к олефину образуется некоторое количество диалкилсульфидов. [c.337]

Хотя большая часть сернистых соединений обладает более высокими диэлектрическими постоянными, чем входяш ие в состав нефтей ароматические (в том числе и полициклические) углеводороды, и в основном будет десорбироваться вместе со смолистыми веш ествами, т. е. после удаления основной части ароматических углеводородов, тем не менее для многих сернистых соединений диэлектрические постоянные близки к таковым для ароматических углеводородов. В работе Г. И. Кичкина и А. С. Великовского [361 указывается, например, что диэлектрические постояпвые тиофена (е = 2,80) и бензола ( = 2,28) настолько близки, что от делить их друг от друга методом хроматографии практически невозможно. Кроме того, с увеличением длины алкильных цепей, например в диалкилсульфидах, их диэлектрическая постоянная уменьшается (для диметилсульфида е=6,3, для диамилсульфида е=4,9). При достаточной величине углеводородных радикалов в сернистых соединениях, — а в масляных фракциях эти радикалы могут иметь до 20—30 атомов углерода, — их диэлектрические постоянные могут оказаться чрезвычайно близкими к таковым для ароматических углеводородов. Разделить такие смеси обычным путем на силикагеле будет трудно, если не невозможно. [c.52]

Моносульфиды, содержащие только арилы, по данным Денисона и Конди, не являются антиокислителями, так как не реагируют с перекисями. Диалкилсульфиды (например дицетилсульфид) наиболее эффективны, так как реакция их с перекисями идет особенно интенсивно. Смешанные сульфиды занимают среднее положение. [c.306]

Изучали возможность разделения индивидуальных сульфидов и углеводородов методом хроматермографии, основанном на использовании адсорбционных и термических эффектов [10, И]. Смесь диалкилсульфидов, тиофенов, цикланов и ароматических углеводородов в паровой фазе хроматографировали на установке, состоявшей из четырех наполненных адсорбентом стеклянных колонок (каждая длиной 2,75 м, диаметром 2—8 мм) и нагревателя, который можно передвигать по высоте колонок. Максимальная температура нагрева составляла 180° С. Наиболее эффективными адсорбентами оказались силикагель марок АСК , кем и их смеси. Метод хроматермографии применяли для paзi eлeния 107 искусственных композиций, содержащих от двух до восьми компонентов [12]. Несмотря на многократное хроматермографирование, разделение смесей оказалось неудовлетворительным. Так, из восьмикомпо- [c.99]

Определетие дипольного момента сульфидов. Дипольные моменты соединений позволяют оценить их полярность. Дипольный момент первых сульфидов определяли в бензоле при 25° С. Дипольные моменты диалкилсульфидов и сульфидов с ароматическими кольцами в молекуле колеблются в пределах 1,55—1,600 (Дебая), дипольные моменты тиофана и 2,5-диметилтиофана составляют 1,86 и 1,850, тиофена — 0,55D. Сравнивая дипольные моменты, можно получить представление о химическом строении нефтяных сульфидов. [c.164]

Значение дипольного момента первых сульфидов достигало 1,80Z), что указывало на наличие в смеси главным образом алкилтиацикланов (примесь диалкилсульфидов невелика). [c.164]

Таким образом, проведенное исследование [27] показало, что первые сульфиды представляют собой смесь, в которой преобладают алкилтиацикланы. Примесь тех диалкилсульфидов и тиацикланов, которые вследствие своего химического строения не образуют комплексов, составляла около 10% (в это количество может входить и некоторое количество сульфидов с ароматическим кольцом в молекуле). [c.165]

Точность опреде.иения составляет 3—5 абс. % для MOHO-, би- и трициклических сульфидов, 3—4 абс. % для диалкилсульфидов и алкилциклоалкилсульфидов. (атом серы в боковой цепи), 2 абс. % для производных тиофена и углеводородов различного строения. Вследствие наличия в смесях насыщенных углеводородов точность определения содержания сернистых соединений уменьшается. Некоторые классы ароматических углеводородов определяются совместно с насыщенными сернистыми соединениями (например, производные нафталина определяются совместно с насыщенными бициклическими [c.171]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.0 ]

Химия Краткий словарь (2002) -- [ c.95 ]

Ингибиторы коррозии (1977) -- [ c.151 ]

Курс органической химии (1979) -- [ c.262 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.375 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.0 ]

Некоторые вопросы химии серусодержащих органических соединений (1963) -- [ c.17 , c.27 , c.93 ]

Технология органического синтеза (1987) -- [ c.139 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.0 ]

Химия органических соединений серы (1975) -- [ c.225 , c.416 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.0 ]

Противоизносные присадки к маслам (1972) -- [ c.58 , c.201 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология