Гексафторфосфаты

Другой новый метод дезаминирования заключается в осаждении гексафторфосфата арилдиазония и последующем самопроизвольном и экзотермическом разложении его в тетраметилмочевине (Резерфорд, 1963). Этот неводный, но смешивающийся с водой растворитель применим в тех случаях, когда другие неводные растворители непригодны. Наилучшие выходы (75—85%) получаются, когда ароматическое ядро содержит электроноакцепторные заместители (NO2, СООН или Вг). В случае анилина, о- или /г-толуидина и о-анизидина выходы лежат в пределах 25—30%. Сухую соль порциями добавляют к тетраметилмочевине при комнатной температуре и поддерживают температуру -- 65°С. Когда заканчивается выделение азота, раствор выливают в воду. Ниже схематически показана возможная последовательность стадий реакции, однако подтверждающие эту схему доказательства пока отсутствуют. [c.269]

Первоначальный метод Шимана значительно усовершенствован применением гексафторфосфорной кислоты вместо треххлористого бора, что приводит к образованию соответствующего гексафторфосфата диазония, который затем разлагается до фторарила (Резерфорд, 1961) [c.263]

Другой тип разложения в неводных средах осуществляют действием гексафторфосфатов и тетраметилмочевины [146]. Водород берется, по-видимому, от одной из метильных групп, связанных с четвертичным атомом азота. Выходы ниже, чем при восстановлении [c.26]

Как было показано недавно, эффективным растворителем для разложения, особенно при наличии в ароматическом кольце гексафторфосфата—производного с электроноакцепторными заместителями, является тетраметилмочевина, которая смешивается с водой [136]. [c.392]

При обработке /г-бромбензолдиазонийтетрафторбората ацетатом калия в присутствии 18-крауна-б при комнатной температуре ([81] проходит реакция, альтернативная реакции Занд-майера. Предполагают, что в этом случае солюбилизированный краун-эфиром ацетат калия вступает в реакцию обмена противоионами с нерастворимой исходной диазониевой солью. Можно представить себе, что нестабильный диазоацетат превращается в диазоангидрид, который соответственно дает арильный радикал, а последний в свою очередь атакует растворитель [81, 227]. Как было показано выше, этот метод может быть использован для синтеза смешанных диарилов из стабильных, легко получаемых тетрафторборатов или гексафторфосфатов арилдиазония [227]. В качестве катализаторов наряду с краун-эфирами используются липофильные анионы, ониевые соли или глимы [1506]. В этих случаях выходы намного выше по сравнению с обычными методиками. Если нагревать соединение, содержащее диазогруппу в метиленхлориде с каталитическим количеством дициклогексано-18-крауна-6 и следами порошка меди, то [c.281]

Отрицательным электродом ЛЭ служит металлический литий. Электролит состоит из апротонного органического (пропилен-карбанат, у-бутнролактои, диметоксиметан и др.) или неорганического (тионилхлорид) растворителя, в котором растворена соль лития (перхлорат, фторборат, гексафторфосфат, гекса-фторарсенат лития). Для улучшения характеристик элементов исиользуют также смесь растворителей, обеспечивающих высокую электрическую проводимость электролита. Оптимальная концентрация растворенной соли составляет, как правило, 1 моль/дм". Устойчивость лития в таких растворителях обусловлена существованием на металле пассивной пленки, препятствующей его самопроизвольному растворению. [c.242]

Фотоинициирование катионной полимеризации может быть достигнуто путем образования комплекса с использованием смеси ароматических диазониевых солей и анионов, отличающихся от нуклеофильных, вроде РРе". При фотолизе диазоние-вые соли выделяют N2 и поэтому имеют тенденцию замещаться ароматическими солями иодония и сульфония. Один из предложенных механизмов инициирования может быть проиллюстрирован для такой соли диарилиодоиия, как дифенилиодоний-гексафторфосфат, (СбН5)21+РРб [c.261]

Алюминия гидросиликат (монтмориллонит) К-10, 3-4 Алюминия изопропилат Р-8д Амидосульфоновая кислота Н-16, Н-2а, Н-96 2-Амино-2-дезокси-о-о-глюкозы гидрохлорид Р-19а 4-Амино-М,Ы-диметиланилин Н-8 2-Амино-2-метилпропанол М-35а 6-Аминопенициллановая кислота Р-236 (—)-о-а-Аминофенилуксусная кислота Р-23а Аммония гексафторфосфат М-ЗОв Анилина гидрохлорид Н-За Анисовая (4-метоксибензойная) кислота К-50а Антраниловая кислота И-13, К-42 Ацетальдегида диметилацеталь М-25 Ацетилацетон М-29, М-ЗОа а-Ацетил-у-бутиролактон Л-ба [c.654]

Гексафторфосфаты менее растворимы, чем фторбораты, и поэтому могут быть получены с лучшим выходом. Кроме того, их можно тщательно отмыть водой от примесей. Гексафторфосфаты имеют четкие температуры разложения. В приведенном примере общий выход о-фтор-бензойной кислоты составляет 61%, в то время как по способу Шимана выход ее составляет лишь 9%- По способу, описанному Резерфордом и Редмондом (1961), о-броманилин превращают в гексафторфосфат о-бромфенилдиазония (выход 95—97%), из которого о-бромфторбензол получается с выходом 73,5—75,5%. [c.263]

Разложение можно проводить также в инертном растворителе, преимущественно в тетрагидрофуране [133]. Этим методом довольно часто получают выходы до 70% и используют его для получения фторидов ароматических и Ы-гетероциклических соединений. Усовершенствование метода Шимана состоит в использовании в качестве промежуточного соединения гексафторфосфатов, а не тетрафторбо-ратов диазония [134]. Эти соли менее растворимы, чем тетрафторбо-раты, и потому могут быть получены с лучшим выходом. Кроме того, пиролиз гексафторфосфата обычно дает лучший выход, чем пиролиз тетрафторбората. Так, например, общий выход при получении о-бром-фторбензола по этол<У видоизмененному методу составляет 73—75%, а по методу Шимана 40% (пример 6А) [135]. [c.392]

Синтез металлокомплексов из свободных макроциклических лигандов или их солей обычно не вызывает экспериментальных трудностей. Чаще всего применяют такие растворители, в которых растворимы исходное соединение металла и макроциклический лиганд или его соль Анион в исходных веществах подбирают таким образом, чтобы образующееся соединение хорошо кристаллизировалось. Наилучшие результаты в случае комплексов переходных металлов достигаются при использовании тетрафторборатов, гексафторфосфатов, трифторметансульфонатов и перхлоратов Применение последних ограничивается взрывчатостью образующихся соединений Использование галогенидов переходных металлов в качестве исходных может приводить к образованию соединений, содержащих ион металла как в комплексном катионе, так и в комплексном анионе Комплексы переходных металлов, особенно цинка, легко выделяются в том случае, когда анионом выступает МС14 Соединения щелочных и щелочноземельных металлов обычно выделяют в виде перхлоратов, галогенидов или пикратов Подробное рассмотрение факторов, влияющих на легкость выделения этих комплексов в кристаллическом состоянии, приведено в главе 8. [c.34]

Гексафторфосфат-анионы. Гексафторфосфаты несколько более устойчивы при анодном окислении, чем тетрафторборатьг и перхлораты [356]. Потенциалы разряда 0,1 М растворов этих солей в ацетонитриле [отн Ag/Ag+ (0,01 моль/л)] на платиновом дисковом электроде (0,12 см ) при токе 1 мА равны 2,48 В (для перхлората), 2,91 В (для тетрафторбората) и 3,02 В (для гексафторфосфата) [356] [c.223]

Как следует из табл. 13.1 и 13.2, достижение предельно высоких анодных потенциалов, помимо использования тетрафтор-боратов н гексафторфосфатов, возможно при понижении температуры [59] нли при использовании таких растворителей, как трифторуксусная [60, 67, 68] и фторсульфоновая [57, 69—72] кислоты. Окисление углеводородов проводили также в ннгроме-тане, нитроэтане, пропиленкарбонате, сульфолане и дихлорме тане [73]. Наблюдавшиеся потенциалы в случае необратимого окисления постоянны, и их можио предсказать. Во многих случаях этн потенциалы хорошо коррелируют с потенциалами ионизации [56, 58, 74] и с константами о+ [63, 64] в последнее время потенциалы ио11нзации обычно измеряют методом фотоэлектронной спектроскопии. Общая тенденция изменения потенциалов окисления может быть выведена исходя нз структур углеводородов на основе механизма, включающего перенос электрона с последующим быстрым разрывом связей углерод—водород или углерод—углерод Для таких случаев на наблюдаемый потенциал влияет скорость последующей реакции. С этим связаны относительно низкие потенциалы окисления напряженных углеводородов, катион-радикалы которых, как можно ожидать, способны подвергаться фрагментации (см табл 13 4) Таким же образом можно объяснить низкий потенциал окисления циклогексадиена-1,4 (см. табл. 13.3) в этом случае быстрое отщепление протона катион-радикалом приводит к циклогексаднениль-ному радикалу. [c.409]

Структурно аналогичный реагент гексафторфосфат бензотриазолилок-ситрис-(диметиламино)-фосфония (V) может быть приготовлен сравнительно просто [329] [c.161]

Комплекс 1М1Ы481 выделяется в виде гексафторфосфата При реакции [М1Ы48]2+ с хлористым водородом в присутствии НН4РРв отщепляются ацетильные группы Кроме того, структура типа VI трансформируется при этом в VП [22, 245] (см методику 7, с ПО) [c.90]

Н2Ы76 (уравнение (5.54)) [255]. К нагретому до 50 °С раствору 5 г НгЬП (см. методику 13) в 800 мл ацетонитрила медленно прибавляют раствор 8,3 г гексафторфосфата п-хлорфенилдиазония в 125 мл ацетонитрнла Одновременно с добавлением раствора диазониевой соли к реакционной смеси медленно вливают раствор, содержащий 20 мл триэтиламина Образовавшийся темно-красный раствор выдерживают 2 ч при комнатной температуре Выпавший желтый кристаллический продукт отфильтровывают, промывают ацетонитрилом и высушивают на воздухе Выход — 53 % [c.113]

Методика с использованием гексафторфосфата диазония ArNgPFe аналогична только что рассмотренной. [c.739]

Выделение нитрониевых солей, содержащих перхлорат-, тетра-фторборат- и гексафторфосфат-анионы, и тот факт, что эти соли являются эффективными нитрующими агентами, также свидетельствует в пользу ранее сделанных выводов. [c.332]

Для получения фоторезистных масок для радиоэлектроники, микрорельефов, печатных форм на подложку для последующего фотолиза наносится композиция из фотоинициатора, мономера (олигомера), растворителя и других добавок. При этом вместо готового гексафторарсената, -стибата, -фосфата ониевого иона можно вводить синтетически доступную соль с более простым анионом и гексафторфосфат, -стибат, -арсенат натрия, аммония, калия и т. д. [пат. США 4154872]. Составы конкретных композиций приведены в пат. США 4264703, 4175973, 4069055, 4081276. Интересна разработка, в которой на слое соли сульфония конденсируют пары мономера и полимеризация протекает на фотолизованных участках слоя. Описаны пленочные резистные композиции [пат. США 4193799], в частности, на основе ПВС и сшивающего компонента типа триметилолмеламина, диметилолмочевины и т. д. [пат. США 4341859]. [c.133]

В настоящее время для осаждения щелочных металлов может быть использована большая группа апротонных растворителей, таких, как пропиленкарбонат, 7-бутиролактон, тетрагидрофуран, диметоксиэтан, диметнлсульфоксид, диметилформамид, диглим и другие, а также и их смеси. В качестве солей в основном применяют перхлораты щелочных металлов, тетрахлоралюминаты, гексафторфосфаты, растворимость которых не превышает 1,5 М/л, а максимум удельной электропроводности находится вблизи концентрации 1 М/л и равен 2—5-10 3 Ом -см-. Плотности тока, при которых происходит осаждение щелочного металла, 0,1 — 3 мА/см при этом, как правило, осадки получаются достаточно пористые. Выход по току, определенный путем анодного. растворения щелочного металла, например лития, близок к 90%. Это может быть связано с взаимодействием свежеосаждениого щелочного металла с растворителем, примесями и неудаленной водой, а также с осыпанием при анодном растворении. Процесс разряда лития в неводных средах протекает, нв-видимому, с участием простых сольватирован-пых ионов по простой одноэлектронной схеме [c.13]

АРИЛДИАЗОНИЯ ГЕКСАФТОРФОСФАТЫ, ArN=NPF Превраи енне apплa п шoв в арилфториды по Шиману значительно улучшается при использовании в качестве промежуточных соединений А. г. вместо тетрафторборатов арилдиазоиия 1 . А. г. менее раствор ИЛИМ, чем соответствующие тетрафтор бораты, поэтому [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология