Монохлорпроизводные

Помимо хлорирования предельных углеводородов или повторного хлорирования монохлорпроизводных, хлорпроизводные углеводородов можно получать также хлорированием и гидрохлорированием непредельных углеводородов. [c.125]

При газофазном хлорировании пропана, н-бутана и изобутана или н-пентана и изопентана изомерные монохлорпроизводные образуются в определенном количественном соотношении, которое определяется относительными скоростями хлорирования водородных атомов различного типа. [c.198]

Исследования С. С. Наметкина [53] показали, что максимальные выходы монохлорпроизводных пентанов могут быть получены при осуществлении реакции с избытком углеводорода (отношение пентаны хлор = 15 1), небольшой продолжительности контакта хлора и пентанов (2 сек) и при условии обязательной осушки пентанов и хлора. Большой избыток пентана в реакторе в значительной мере позволяет устранить дальнейшее хлорирование монохлорпроизводных пентана и нежелательное образование ди-хлорпентанов. Схема процесса получения амилового спирта показана на рис. 11. [c.85]

Для получения монохлорпроизводных, являющихся в большинстве случаев целевым продуктом, следует применять большой избыток углеводорода. [c.145]

Многие монохлорпроизводные, получаемые хлорированием насыщенных углеводородов путем повторного хлорирования, могут превращаться в ди- и полихлориды, которые также находят широкое применение. [c.124]

Содержание ди.хлорпентанов при наиболее благоприятных для получения монохлорпроизводных условиях достигает около 4%. При применении же 1 части хлора на 20 частей пептана, не содержащего амиленов, образуется всего около 1% дихлорида. Отсюда следует, что при промышленном хлорировании пентана 75% дихлоридов образуется, в результате присоединения хлора к амилену. [c.180]

С целью получения монохлорпроизводных хлорирование ведется при постепенной подаче хлора, во избежание осмоле-ния продукта и образования дихлорпроизводных. Хлорирование продолжается 6—8 часов до получения 12—13 %-ного привеса хлора (проверяется аналитически). [c.263]

Метилпропан подвергнут хлорированию, смесь монохлорпроизводных обработана металлическим натрием. Какие углеводороды могут быть получены в результате этих реакций [c.15]

А. Образование изомеров при хлорировании низших парафиновых углеводородов (включая пентаны) до монохлорпроизводных [c.542]

Разработан [130] изящный метод избирательного получения монохлорпроизводных парафиновых углеводородов С5—Сю- По этому методу хлор. пропускают противотоком в пары углеводорода при температуре, при которой образующийся хлористый алкил сразу конденсируется и таким образом удаляется из реакционной зоны. [c.198]

Скорость образования монохлорпроизводных алканов нормального строения возрастает с увеличением длины углеводородной цепи и уменьшается при ее разветвлении. [c.272]

Монохлорпроизводные пентана, как указывалось выше, омы-ляются в амиловые спирты. [c.125]

При пропускании хлора в когазин II до теоретического содержания г-атом хлора на 1 г-мол (практически степень хлорирования контролируют непрерывным определением удельного веса), как известно, образуются не только монохлорпроизводные. Значительная часть когазина остается непрореагировавшей, в то время как в другие молекулы вступает два или большее число атомов хлора. Поэтому в продукте, получаемом после конденсации, еще содержатся исходные углеводороды. Так как часть продуктов хлорирования при конденсации с цинковой пылью претерпевает отщепление хлористого водорода и не реагирует с фенолом, в продукте конденсации исходные углеводороды содержат, кроме того, примесь олефинов. [c.246]

Практическое значение представляет хлорирование циклогексана, монохлорпроизводное которого может быть использовано для получения спирта (циклогексанола) и его эфиров. [c.143]

Хлорирование проводят как в паровой, так и в жидкой фазе. В большинстве случаев целью технического хлорирования парафиновых углеводородов является получение монохлорпроизводных. При этом одновременно образуются и полихлориды, так как монохлорпроизводные хлорируются почти с такой же скоростью, как и исходные углеводороды. Чтобы помешать, насколько это возможно, образованию полихлоридов, углеводороды, подвергаемые хлорированию, берут всегда в большом избытке. Реакцию проводят в таких условиях, при которых хлор потребляется полностью это позволяет избежать очистки продуктов реакции от свободного галоида. При парофазном хлорировании применение избытка углеводорода, что является важным условием осуществления процесса, вызывает необходимость разработки некоторых технологических операций, а именно выделения монохлорпроизводного, содержащегося в малой концентрации в конечной газовой смеси, а также очистки и рециркуляции газообразного углеводорода с минимальными потерями тепла. Проведение хлорирования под давлением значительно упрощает решение этих вопросов и одновременно имеет ряд других эксплуатационных преимуществ. [c.77]

Твердые парафины хлорируют также для получения монохлорпроизводных, которые затем превращают в олефины с длинной цепью углеродных атомов. Так, например, в Германии хлорировали при 50—80° в темноте синтетический твердый парафин, являвшийся побочным продуктом каталитического гидрирования окиси углерода в жидкое топливо [20] (см. гл. 3, стр. 61). [c.87]

Образованию ди- и полихлоридов способствует также увеличение количества хлора (или других галогенов). Детальное изучение процесса показало, что при дальнейшем хлорировании замещаются атомы водорода у углеродов, уже связанных с хлором. Д. В. Тищенко [9] показал, что при хлорировании пропана образуется 45% 1,1- и 2,2-дихлорпропанов от суммы монохлорпроизводных. [c.762]

По данным Д. В. Тищенко 125], при хлорировании третичного амилена , представляющего собой смесь 2-метилбутена-2 с 2-метил-бутеном-1, образуются ненасыщенные монохлорпроизводные. В этом случае происходит не присоединение хлора по месту двойной связи, а лишь замещение по схеме [c.771]

При хлорировании обоих изомерных пентанов, содержащихся в технических пентановых фракциях, можно ожидать образования следующих изомерных монохлорпроизводных. Относительные количества этих изомеров определяются скоростями реакции атомов водорода различных типов (см. главу IX Закономерности реакций замещения пара-4)ииовых углеводородов , стр. 548). [c.178]

Толуол обработали хлором на холоде в присутствии железа. На полученные монохлорпроизводные подействовали бромом (1 моль) при нагревании без катализатора, Напишите уравнения реакций и рассмотрите их механизмы. [c.152]

Хлорирование н-бутана при 300° в условиях, благоприятствующих образованию монохлориДов, приводит к получению 1- и 2-хлорбутанов вместе с некоторым количеством побочных продуктов, а именно 1,2- и 1,3-дихлорбутанов [12], причем изомеризации углеводородной цепи не происходит. Хлорирование -бутана и его монохлорпроизводных привлекает внимание исследователей с 1910 г., так как яапяется одним из возможных путей получения дивинила и 2-хлорбутадиена (хлоропрена). С этой целью в США в течение нескольких лет, начиная с 1940 г., производили хлорирование н-бутана в дихлорбутаны в промышленном масштабе [13] (гл. 12, стр. 220). [c.84]

Напишите формулы а) монобромпроизводного метана б) монохлорпроизводного этана. Назовите их как галогеналкилы, по радикально-функциональной и по заместительной номенклатурам. [c.27]

К отходящим из колонны газам добавляют свежий пропан для того, чтобы сильным разбавлением предотвратить конденсацию монохлорпроизводных в следующей аб00рбци10нн0Й колонне, в которой получают соляную кислоту. Влажные газы осушают в двух колоннах, орошаемых серной кислотой, причем одновременно удаляют также следы пропилена и хлористого пропилена, образующихся при пиролизе в реакторе. [c.176]

Хлорирование циклогексана в газовой фазе фотохимическим и термическим методами и в исидкой фазе хлором, активированным светом, перекисями или хлористым оловом, изучено довольно обстоятельно. Хлорирование циклогексана осуществляли также нитрозилхлоридом при 350° и хлористым сульфурилом и перекисью бензоила при температуре кипения. Образованию монохлорпроизводных способствует проведение реакции проточным методом, когда циклогексан и хлор, нагретые предварительно до 450—550°, быстро смешиваются и охлаждаются [10]. Хлорирование в жидкой фазе благоприятствует образованию полихлорзамещенных продуктов, если только количество хлора не ниже молярного. Практический метод получения хлорциклогексана и дихлорциклогексана состоит в каталитическом хлорировании циклогексана при 40° в присутствии хлористого олова. Быстрее реакция протекает при освещении [18]. [c.64]

Хотя при промышленном хлорировании применяют большой избыток пентана (около 15—20 частей пентана на I часть хлора), все же образуются некоторые количества дихлоридов. Их образование объясняется дальнейшим хлорированием монохлорпроизводных во время реакции хлорирования, но главным образом присоединением хлора к амилену, содержащемуся в циркулирующем пентане. Причины, вызывающие присутствие амилена в циркулируюидем пентане, были рассмотрены выше. Так как амилены невозможно отделить от пентана перегонкой, их снова возвращают в процесс вместе с пентаном после выделения хлорированных производных. [c.179]

В этих опытах особенно широко применяли в качестве исходного сырья дихлорпентаны, образующиеся в качестве побочйого продукта при термическом хлорировании пентана в условиях получения монохлорпроизводных. Это объясняется доступностью и дешевизной дихлорпентанов вследствие сравнительно крупных масштабов установок про-мышланного хлорирования пентанов (см. стр. 180). При хлО р Олизе ди-хлориентаны также превращаются в четыреххлористый углерод и гексахлорэтан. [c.188]

Прежде монохлорпроизводные бутана применяли в промышленности для получения бутиленов, которые могли использовать в качестве исходного материала для производства детонационностойких топлив. Наряду с этим пытались также использовать дихлорпроизводные для производства бутадиена. В настоящее время оба эти процесса утратили свое З начение. [c.216]

Для изучения процессов замещения у этих углеводородов уже нельзя использовать разделение продуктов ректификацией, которое было еще вполне возможно для монохлорпроизводных пропана и бутанов и отчасти осуществимо в случае пентанов. Большое количество изомеров, имеющих почти одинаковые температуры кипения, практически нельзя разделить ректификацией. Так, например, температуры кипения пяти вторичных хлористых н-додецилов почти не отличаются друг от друга. [c.549]

Исходя из рассмотренных выше оснований, в этом случае необходимо особенно для получения высокомолекулярных спиртов применять весьма узкие углеводородные или нефтяные фракции. Уже при выделении монохлорпроизводных из частично хлорированного исходного сырья методом вакуумной перегонки происходит значительное образование олефинов, сопровождающееся выделением хлористого водорода. Это вызывает необходимость применять для изготовления ректификационных колонн специальные материалы. В противном случае образуется хлористое железо, которое весьма сильно катализирует реакцию дегидрохлорироваиия, приводящую к олефинам. [c.232]

Превращение получаемых таким образом монохлорпроизводных нефтяных углеводородов в спирты гидролизом, который мсжет осуществляться по процессу Шарплес-Сольвентс, разработанному для промышленного гидролиза продуктов хлорирования пентана 73], дает выход спиртов менее 30% от теории остальное количество превращается в олефиновые углеводороды [219]. [c.232]

На основании очень обширного, экспериментально проработанного фактического материала Хэсс и сотрудники смогли показать, что всегда образуются все теоретически возможные монохлорпроизводные и при том в соверщенно фиксированном соотношении, которое обусловлено числом атомов водорода каждого типа и относительной реакционной способностью атомов водорода различных типов. [c.542]

Из Приведенных данных видно, что смесь монохлорпроизводных, получающихся при хлорировании н-пентана и изопентана, можно разделить ректификацией только на группы. Так, например, получающийся при газофазном хлорировании н-пентана монохлорид отделяют от обоих вторичных изомеров, которые перегоняются совместно, так как их температуры кипения очень близки. Чтобы определить соотношения, в которых образуются оба эти изомера, следует использовать химические методы. Для данного случая с успехом применим описанный Лаузром и Стодола способ определения соотношения 2- и 3-бромпен-тана [33]. Смеси этих веществ получаются, например, присоединением бромистого водорода к нентану-2 и не могут быть разделены ректификацией. [c.543]

Целью хлорирования насыщенных углеводородов (за исключением метана и твердого парафина) почти всегда является получение монохлорпроизводных. Для производства полихлоруглеводородов в промышленности используют реакции присоединения хлора к ацетилену, этилену и другим ненасыщенным углеводородам с последующим отщеплением хлористого водорода и дальнейшим хлорированием (гл. 10, стр. 167 исл.). [c.87]

Все эти расчеты и выводы являются точными лишь в том случае, если в процессе реакции не происходит дегидрохлорированля с образованием олефинов. Образование дихлоридов путем последующего присоединения хлора по двойной связи протекает по другим закономерностям, чем при прогрессирующем хлорировании монохлорпроизводных поэтому, в смеси дихлориды содержатся в значительно большем количестве, чем в отсутствие реакции дегидрохлорироваиия. Это особенно легко проходит при термическом хлорировании, при переработке высших парафиновых углеводородов или при рециркуляции непрореаги-ровавшего углеводорода, содержащего заметные количества олефинов. [c.595]

Кроме широко известного способа получения амиловых спиртов ректификацией сивушных масел, смеси амиловых спиртов могут быть получены хлорированием пентапов с последующим омылением монохлорпроизводных. [c.85]

Процесс в промышленности осуществляется термическим путем в пароврй фазе. Хлор и пентан смешивают в парообразном состоянии и поступают в трубчатую печь, где реагируют при температуре 260°. Продукты реакции охлаждают водой и подают на ректификацию. Ректификация проводится в четырех колоннах. Из продуктов реакции выделяют монохлорпроизводные, дихлор-производные, хлористый водород и непрореагировавший пентан. Последний вновь направляют на реакцию. [c.122]

Термическое хлорирование к-гексана в паровой фазе в трубчатом реакторе при температуре 235° и молярном отношении гексана к хлору 10 1 дает выход монохлорпроизводных 96%. Хлорированием монохлора производных при 218° и отношении исходных реагентов 1 6 получен максимальный выход дпхлорнроиз-водных 33%. [c.122]

Термическим хлорированием н-геитана при отношении углеводорода к хлору, равном 10 1 и температуре 260° получен выход монохлорпроизводных 96,5%. Более низкое отношение углеводорода к хлору или более низкая температура приводят к пони-женпому выходу монохлорпроизводных и повышенному выходу дихлорпроизводных. [c.123]

Хлорированию этана до монохлорпроизводного благоприятствует то обстоятельство, что скорость хлорирования хлористого этила в четыре раза меньше скорости хлорирования самого этана продуктом дизамещения является хлористый этилиден СНзСНС , а не 1,2-дихлорэтан. [c.81]

Наиболее важным направлением в использовании хлорированного керосина является производство искусственных моющих средств. При хлорировании керосина исходным продуктом служит его фракция, кипящая в пределах 220—245° и состоящая из С а—С з-парафинов нормального строения. Чтобы удалить из нее ароматические углеводороды, эту фракцию предварительно тщательно обрабатывают селективными растворителями и серной кислотой. Хлорирование проводят при 60° до получения 50%-ной степени превращения в монохлорпроизводное (керилхлорид) [17]. Моно-хлоркеросин непосредственно используют для алкилирования бензола в алкилбензол (керилбензол), как это описано в гл. 14 (стр. 266). [c.86]

Разработанный в тридцатых годах процесс был основан на хлорировании фракции керосина в продукт, называвшийся керилхлоридом , которым затем алкилировали бензол и получали керилбензол . Фракцию керосина, кипящую при 220—245° и содержащую н-парафины с 12—13 атомами углерода, очищали от ароматических углеводородов обработкой растворителями и кислотой. Хлорирование проводили при 60°, стараясь получить 50%-ную конверсию в монохлорпроизводное (гл. 5, стр. 86). Последним алкилировали бензол при 50° в присутствии хлористого алюминия [52]. При этом в реакцию вступают парафины как нормального, так и изостроения, но что происходит с нафтенами остается неизвестным. Продукты разгоняли, выделяя керилбензол и возвращая непрореагировавшие бензол и керосин обратно в процесс. [c.266]

В некоторых случаях можно остановиться на получении монохлорпроизводных парафинов и при осторожном некаталитическом хлорировании. Это применяется, например, при использовании пентанов, входящих в состав влажного земляного газа, в котором они содержатся иногда в значительном количестве. Путем вымораживания газа получают фракцию с температурой кипения 24—40 ", которую и подвергают хлорированию. При этом необходимо полное отсутствие влаги, способствующей образованию полихлоридов, большая объемная скорость (время контакта 2—3 сек.), избыток пентанов. В результате получается смесь изомерных монохлорпентанов, состав которой приведен в табл. 96. [c.766]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология