Диметилиндол, пик иона

В спектрах индолов с более длинными цепями у алкильных заместителей также наблюдается тенденция к разрыву р-связи. Например, бутилзамещен-ные индолы легко теряют С3Н7, отрывающийся от молекулярных ионов. Отрыв метильной группы от молекулярных ионов очень мало вероятен для мономе-тилиндола и вполне возможен для ди- и полиметилзамещенных индолов. Эти характеристики сходны с характеристиками алкилбензолов. Можно постулировать следующие положения так же как и в случае алкилбензолов, ионы, образующиеся при отрыве метила от диметил индолов или водорода от моно-метилиндолов, обладают исключительно стабильной стерической конфигурацией образование этих стабильных ионов может происходить с перегруппировкой. Рассмотрим, например, 2,3-диметилиндол. Могут происходить реак- [c.408]

Доказательством возможности предложенной структуры является тот факт, что Б спектрах 1,3-диметилиндола и монометилиндолов наблюдается мало интенсивный пик ионов (М—15). Этого можно было ожидать на основании рассмотренных выше реакций, для осуществления которых необходимы метильные группы, как в 2-, так и в 3-положениях. Пик ионов с массой (М—15) также сравнительно мало интенсивен в спектрах 2,5- и 2,6-диметилиндолов, но интенсивен в спектрах 1,2,3-триметил-, а также 2,3-диметилиидолов. Приведенные выше факты указывают на наличие перегруппировки, конечной стадией которой является образование ионов с большим числом атомов углерода [c.412]

Для диметильных производных, если оба метила находятся в пиррольном кольце индола, интенсивность пиков ионов (М—15) + сильно зависит от взаимного расположения метильных групп. Так, Б 2,3-диметилиндоле она равна 7,6%, а в 1,3-диметилиндоле лишь 1,2%. Объясняется это тем, что в случае рядом расположенных метильных групп легко происходит отрыв одной из них с миграцией атома водорода от соседнего метила и последующим расширением пиррольного кольца. Для 1,3-диметилиндола такая миграция [c.213]

В масс-спектрах 2,5-, 2,6- и 1,7-диметилиндолов пик ионов (М—15)+ весьма интенсивен и составляет соответственно 5,3, 4,6 и 4,4% от полного ионного тока. Миграция атома водорода, например, из метильной группы в положении 5 в положение 2 или наоборот процесс чрезвычайно маловероятный, тем более что, как уже было показано выше, миграция водорода уже затруднена даже для 1,3-диметилиндола. [c.214]

Так как для прохождения перегруппировочного процесса с образованием хинолиниевого иона необходимо наличие двух рядом стоящих метильных групп, которые и определяют его интенсивность [527], можно было бы ожидать, что величины пиков ионов (М—15)+ в масс-спектрах 2,3,5- и 2,3,7-триметилиндолов будут соизмеримы с таковыми у 2,3-диметилиндола. Однако наблюдаемые величины интенсивностей значительно превышают ожидаемые (11,8 и 10,8%, соответственно), причем указанное превышение соизмеримо с интенсивностями пиков ионов (М— 15)+ в масс-спект-)ах диметилиндолов с метильными группами в разных кольцах 530]. [c.214]

Диметилен- и 1,7-триметилениндолы. В распаде 1,7-диме-тилен-2,3-диметилиндола на первых стадиях под действием электронного удара можно выделить ионы, образующиеся по трем основным направлениям [526]. [c.216]

Во-первых, перегруппировочные ионы, образующиеся с расширением пиррольного цикла при отрыве от исходной молекулы одного или двух атомов водорода, или метильной группы, аналогичны ионам, наблюдавшимся при распаде 2,3-диметилиндола. Структуры ионов были рассмотрены при обсуждения метнлиндо лов. [c.216]

При анодном замещении в 1,2-диметнлпирроле катион-радикал может вступать в две конкурентные реакции (схема 4-2). Во-первых, анодно-генерированный катион-радикал 16 атакуется цианид-ионом, что приводит к радикалу 17 затем цроисхо-дит дальнейшее гомогенное или гетерогенное окисление с последующей потерей протона, дающее в итоге продукт цианирования в ядро 21. Альтернативно катион-радикал может депро-тонироваться, образуя интермедиат, являющийся аналогом бензильного радикала 18, который, окисляясь далее, дает катион. За этой реакцией в свою очередь последует нуклеофильная атака цианид-ионом, дающая 1-метил-5-метилен-2-циано-3-пир-ролин (22), который в протонных растворителях должен подвергаться ароматизации. Чтобы различить эти два возможных пути, исследовали анодное окисление 1,2-диметилпиррола в растворе цианида натрия в СНзОО. Включения дейтерия в 2-ме-тильную группу не наблюдалось, но были обнаружены следовые количества 1-метилпиррол-2-ацетонитрила. Следовательно, при ароматическом замещении второй механизм (с депротонированием) не осуществляется. Аналогичные результаты были получены и при анодном цианировании 1,3-диметилиндола в СНзОО. В этом случае 1-метилиндол-З-ацетонитрил не удалось обнаружить. [c.139]

Большое число пиков с нецелочисленным значением массы легко обнаруживается в спектре благодаря необычной частоте появления пиков. Это можно проследить на примере 2,6-диметилиндола, спектр которого приведен на рис. 162. Наличие пиков с нецелочисленными значениями масс сразу указывает на присутствие азота в исследуемой молекуле. Присутствие интенсивных пиков двузарядных ионов, соответствующих по массе наиболее тяжелым ионам в спектре, позволяет с большой степенью достоверности определять их как пики молекулярных ионов. Тот факт, что пики молекулярных ионов настолько интенсивны, свидетельствует о конъюгированной циклической структуре. Если эмпирическая формула указывает, что R (число колец или двойных связей) равно 6, то исследуемое вещество (как это будет показано ниже) может быть отнесено к индолам. Для того чтобы получить информацию о числе и длине алкильных цепей, необходимо рассмотреть интенсивность пиков ионов с массами 103, 115, (М—1), (М — 15), (М — 29) и т. д. [c.414]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология