Ошибки в прямой потенциометрии

Прямая потенциометрия является наиболее простым методом определения, но обладает рядом недостатков. В частности, она позволяет определять только свободные ионы, требует постоянного контроля за величиной стандартного потенциала и крутизны электродной функции, кроме того, желательно, чтобы стандартные растворы имели фон, близкий по составу фону исследуемой пробы фон же часто либо неизвестен, либо меняется от пробы к пробе, а добавление какого-либо буфера может привести к большим ошибкам в определении особенно низких концентраций из-за присутствия в реактивах следов определяемого вещества или мешающих ионов. [c.724]

Хорошие результаты получены [137] при использовании метода прямой потенциометрии в органическом микроанализе. Авторы [137] полагают, что большое значение в снижении ошибки анализа имеет ежедневное построение градуировочного графика. Наклон графика постоянен и соответствует величине, найденной по уравнению Нернста, однако небольшое перемещение всего графика не позволяет использовать один график в течение длительного времени без снижения точности анализа. Достаточно ежедневно стандартизировать электрод по одной концентрации фторида, чтобы с удовлетворительной точностью определять содержание фторида в анализируемом растворе. При определении 0,4— 2,0 мг F- в серии из 18 растворов NaF ошибка определения составляла 0,17%- [c.356]

Потенциометрическое титрование обычно считается более точным методом, чем прямая потенциометрия, причем влияние мешающих ионов в первом методе можно не рассматривать. Однако Шульц [119, 120] показал, что и в этом случае ошибка может быть так же велика, как и в прямой потенциометрии. [c.40]

Кальман и др. [219] исследовали также возможность определения гидрогалогенидов алкалоидов методом прямой потенциометрии с ион-селективными электродами как в отдельности, так и в смеси с другими веществами, однако ошибки анализа оказались значительно большими, чем при потенциометрическом титровании. Наилучшие результаты получены для 0,1 М нитрата калия, но и здесь нельзя избежать мешающего действия. Ошибки определения в основном отрицательные, что, вероятно, связано с неточностями в установлении коэффициентов активности. [c.78]

Относительная ошибка определения 6 — 9 мг этиленгликоля метолом прямой потенциометрии составляет около 0.3" . Любое реагирующее с перйодатом вещество мешает определению, и поэтому его необходимо удалить из пробы до начала анализа. [c.95]

Батарея термопар. Иногда удобно соединить термопары для того, чтобы можно было получать непосредственно разность между температурами на входе и выходе, производя лишь один отсчет вместо двух. В этом случае ошибка измерения разности температур может быть уменьшена вдвое. При желании можно использовать батарею из 5—10 термопар. Их можно объединить в пучок или сгруппировать так, чтобы они показывали среднюю по сечению температуру. Сигнал, попадающий на потенциометр, увеличивается прямо пропорционально числу последовательно соединенных термопар, а ошибка отсчета [c.315]

Даже для систем, которые не показывают отклонения от закона Бера в результате химических или физических процессов, ряд концентраций, пригодных для фотометрического анализа, ограничен как в области высоких, так и в области низких значений. При высоких концентрациях поглощающего материала интенсивность прошедшего через раствор излучения так мала, что чувствительность фотометра становится недостаточной. При низких же концентрациях ошибка при отсчете по гальванометру или другому измерительному прибору становится слишком большой по сравнению с измеряемой величиной. Во многих современных фотоэлектрических приборах отклонение гальванометра или смещение контакта в компенсирующем потенциометре прямо пропорционально мощности излучения, падающего на фотоэлемент. Это, означает, что минимальное обнаруживаемое изменение мощности P будет постоянным, независимо от абсолютного значения самой мощности. Однако для достижения максимальной точ- [c.182]

Некоторые другие возможные ошибки не столь существенны или легко компенсируются. Несоответствие между цилиндрами или термопластические эффекты в стальной проволоке пренебрежимо малы. Изменения объема или давления, вызванные растяжением стальной проволоки или растяжением образца, могут быть легко компенсированы предварительной калибровкой или прямой компенсацией. Ошибка в оценке фотоэлектрического эффекта, обусловленная перемещением капли масла в капилляре, даже при значительных усилениях тока не превышает 1%. Отклонение от нулевой точки наблюдается, когда температурное равновесие еще не достигнуто. Нежелательную конверсию воздуха в цилиндрах можно уменьшить, обкладывая стенки тонкими полиэтиленовыми дисками. Избыточные локализованные тепловые изменения могут вызывать отклонения результирующей кривой на величину порядка 3/0. Другие ошибки являются следствием неодинакового распределения температуры в образце, теплоизлучением и точностью калибровки. Ошибка в измерении, связанная с расшифровкой кривой тепловыделения, может быть уменьшена при использовании электронного интегратора, соединенного с потенциометром [6]. Более детальное рассмотрение возможных ошибок эксперимента приведено в работе [7]. [c.345]

Компенсационный метод измерения напряжений. Обсуждавшиеся выше методы измерения являются методами прямого отсчета. Получаемые результаты, включающие ошибку показаний прибора, редко характеризуются ошибкой менее 0,5%. Уменьшения ошибки измерения можно достигнуть, используя компенсационные методы, когда к измеряемому напряжению в противоположном направлении подключают другое точно известное напряжение (рис. А.2.2, в). Индикатором равенства напряжений является чувствительный нуль-гальванометр. Компенсирующее напряжение снимают с образцового потенциометра, который подключается в качестве вспомогательного источника напряжения /н-Сравнивая неизвестное напряжение х с напряжением нормального элемента (напри- [c.444]

При определении концентрации методом прямой потенциометрии необходимо введение поправок из-за влияния мешающих ионов, находящихся в пробе. Присутствие этих ионов ограничивает точность метода вследствие смещения потенциала ион-селективного электрода. Например, для электрода с нернстовой электродной функцией, соответствующей однозарядному катиону, суммарная ошибка в определении концентрации 4% является результатом ошибки измерения потенциала, равной 1 мВ. [c.40]

Содержание хлоридов в солях аминов можно определить прямой потенциометрией, однако с малой точностью коэффициент активности хлорид-иона поддерживается постоянным в результате введения 0,1 М KNOj, что обеспечивает постоянство ионной силы раствора. Этот метод позволяет определить 94% амина средняя ошибка составляет + 2%, максимальная 4%. Недостаток описанного метода состоит в том, что этим методом нельзя в присутствии солей щелочных металлов определять амины, аммонийные соли карбоновых и сульфокислот, а также амины, нерастворимые в эфире, например а-аминокислоту, аминопири-дин, сульфаниловую кислоту и т. д. [c.124]

Прямую потенциометрию широко используют для определения малых и ультрамалых концентраций. Большое число работ посвяшено методу градуировочной кривой, когда концентрацию определяемого иона в анализируемом растворе находят по градуировочному графику, построенному по серии эталонных растворов, по составу, возможно, меньше отличающихся от анализируемого раствора. Дрейф потенциала электрода нельзя не учитывать при использовании этого метода измерения, поэтому через каждые 10 определений необходимо строить новый градуировочный график [66]. Теоретическая оценка воспроизводимости потенциометрических измерений при калибровании электрода лишь по двум стандартным растворам показала, что ошибка измерений в этом случае за счет погрешности определения крутизны электродной функции меньше погрешности, вносимой измерительным прибором. При п 5 и п=0,95 относительное стандартное отклонение составляет 4—6 %. [c.179]

В последние годы некоторые авторы измеряли проводимость электролитов при помощи постоянного тока, который применялся в тех случаях, когда ошибки вследствие поляризации на электродах невелики по сравнению с неточностью, из-за неясности минимума. Такое положение наблюдалось при измерении жидкостей с большим сопротивлением. Так, Френч и Ро измеряли проводимость разбавленных растворов пикриновой кислоты в ароматических галоидоуглеводородах при помощи Схемы, работающей на прямом токе с потенциометром и гальванометром [212, б]. По схеме С прямым током и потенциометром и СО специальным четырехэлектродным сосудом (два измерительных электрода и дйа пробных) работали Айвс и Сварупа [c.36]