Бензолсульфокислоты Бензолсульфохлорид

ВЗЯТЬ не Б большом избытке, нагревание смеси с обратным холодильником приводит к образованию некоторого количества сложного эфира. Сообщение о получении алкилсульфонатов при нагревании сульфохлорида со спиртом [145] показывает, что в данном случае взято эквимолекулярное количество спирта или реакция велась короткое время. н-Пропиловый и н-бутиловый эфиры п-толуолсульфокислоты с выходом 25—30% получены при нагревании с обратным холодильником сульфохлорида с 10%-ным избытком спирта [146]. При пропускании сухого воздуха через смесь п-толуолсульфохлорида и и-пропилового спирта при 100—125° с целью удаления образующегося хлористого водорода [147] получается около 70% сложного и около 5% простого эфиров. К реакционной смеси добавляется небольшое количество углекислого натрия для нейтрализации п-толуолсульфокислоты, могущей образоваться в результате побочной реакции. Другим побочным продуктом является, повидимому, хлористый этил, хотя он и не упоминается в сообщении. При нагревании бензолсульфохлорида и метилового спирта в запаянной трубке до 160° единственными продуктами реакции получаются хлористый метил и бензолсульфокислота [144]. Вторичные и третичные спирты, вероятно, легче превращаются в хлориды при действии сульфохлоридов, чем первичные спирты, однако опытных данных по этому вопросу не имеется. Наличие й-атома хлора в молекуле спирта как будто уменьшает побочные реакции, и при нагревании с обратным холодильником п-толуолсульфохлорида и избытком этиленхлоргидрина образуется не простой эфир или дихлорэтан, а сложный эфир [148]. Такое же действие оказывает цианогруппа — при кипячении ксилольного раствора Р-цианоэтилового. спирта с п-толуолсульфохлоридом в течение нескольких часов образуется соответствующий сложный эфир с выходом 65% [149]. [c.336]

Из растворенной в диэтиланилине пикриновой кислоты подобным же путем образуется хлористый пикрил. Серебряные соли бензолсульфокислоты [133] и бензолсульфамид [134] реагируют с бензолсульфохлоридом, давая ангидрид в первом и имид — во втором случае. Натриевая соль амида дает такой же результат [135]. [c.333]

Ангидриды сульфокислот исследованы мало. Ангидрид бензолсульфокислоты получен [283] как один из продуктов взаимодействия цианата серебра с бензолсульфохлоридом, а также при [c.389]

Хлорсульфоновая кислота является весьма активный сульфирующим агентом. При добавлении бензола к избытку хлорсульфоновой кислоты при комнатной температуре образуется с выходом 70% бензолсульфохлорид [25], содержащий лишь следы дифенилсульфона, однако нри избытке бензола главными продуктами реакции являются бензолсульфокислота и сульфон [26]. [c.12]

Бензолсульфохлорид 277, 814 Натриевая соль N-хлор-амида бензолсульфокислоты 814 Бензолсульфодихлорамид 815 Фенилди хлорфосфин 311, [c.883]

Соединенные вытяжки осторожно промывают разбавленным раствором соды и подвергают затем перегонке под атмосферным давлением. Отогнав основную массу четыреххлористого углерода (примечание 4), дают колбе остыть, после чего понижают давление и возобновляют перегонку, отбирая отдельно первые порции дистиллята и собирая затем хлоран-гидрид бензолсульфокислоты (бензолсульфохлорид) при 113—115° (10 мм), 118—120 (15 мм) (примечание 5). [c.145]

О действии бензолсульфохлорида на мочевину и ее производные в литературе имеются лишь краткие данные. При 100° мочевина [126] превращается при этом в соль гуанилмочевины и бензолсульфокислоты. Из гуанидина [126] образуется соединение амидного тпна. Нормально реагирует с бензолсульфохлоридом также цианамид натрия [127]. [c.332]

Смешивают небольшое количество бензолсульфокислоты и тио-нилхлорида (SO b), образующийся бензолсульфохлорид выпаривают досуха в микротигле. При обработке бензолсульфохлорида [c.238]

Цианат серебра дает с бензолсульфохлоридом при 140° смесь бензолсульфоизоцианата и ангидрида бензолсульфокислоты [128]. [c.332]

Бензолсульфохлорид, хлорангидрид бензолсульфокислоты [c.716]

Напишите реакции образования этилового эфира бензолсульфокислоты из сульфоната натрия, из бензолсульфохлорида. [c.98]

Для идентификации бензолсульфохлорида встряхивают 0,5 мл его с 2,5—3 мл концентрированного водного аммиака до исчезновения запаха сульфохлорида. Образовавшийся амид бензолсульфокислоты (бензолсуль-фамид) отсасывают, промывают водой и перекристаллизовывают из горячей воды или разбавленного спирта (см. Вып. I и П, стр. 130) растворив, амид в таком количестве горячего спирта, чтобы получился насыщенный раствор, прибавляют к нему постепенно горячей воды до появления неисчезающей мути эту муть растворяют, прибавляя по каплям горячий спирт, и оставляют медленно охлаждаться. Выделившиеся кристаллы отсасывают и высушивают в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием. Чистый бен-золсульфамид плавится при 156 [c.146]

Для превращения карбоновых кислот в галогенангидриды довольно широко применяют два типа органических реагентов гало-тенангидриды и алифатические а,а-дигалогенэфиры. Хлористый [19] и фтористый [20] бензоилы, например, хорошо проявили себя в синтезе легколетучих галогенангидридов подобным образом ведет себя бензолсульфохлорид в углеводородных растворителях, поскольку побочный продукт, бензолсульфокислота, нерастворим [21]. Применяют также хлорангидрид фталевой кислоты [22, 23], оксалилхлорид и оксалилбромид [24, 25]. Утверждают, что для получения хлорангидридов ненасыщенных кислот лучше всего использовать оксалилхлорид [26]. Применение этого реагента в бензоле при низкой температуре предотвращает рацемизацию [27] и изомеризацию [28]. При использовании галогенангидридов получают различные, но часто вполне удовлетворительные выходы. [c.351]

Бензолсульфохлорид получают также из натриевой соли бензолсульфокислоты и РС15 > . [c.277]

В 5-литрпвую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мощной механической мешалкой (примечание 1), термометром и капельной воронкой емкостью 1 л, помещают 130 а (0,96 моля) технического пентаэритрита (примечание 2) и 650 мл пиридина. Пускают в ход мешалку и к полученной суспензии прибавляют по каплям 750 г (4,25 моля) бензолсульфохлорида (примечание 3) с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 30—35" . Прибавление занимает около 2 час. После того, как эта операция будет закончена, полученную густую массу перемешивают при 40° в течение 1 часа. Затем ее медленно прибавляют (примечание 4) к энергично перемешиваемому раствору 800 мл концентрированной соляной кислоты в 1 л воды и 2 л метилового спирта, который находится в батарейном стакане размером 225x375 мм. Полученпую суспензию бесцветного зфира пентаэритрита и бензолсульфокислоты охлаждают путем прибавления к ней 500 г льда, фильтруют с отсасыванием и осадок промывают сперва водой (5 л), а затем двумя порциями холодного метилового спирта (1 л). [c.448]

Этиловый эфир бензолсульфокислоты (количественный выход из бензолсульфохлорида, триэтиламина и этилового спирта реакция протекает через стадию образования сульфона СзН5СН=50а) [58]. [c.290]

Ангидрид бензолсульфокислоты (46% нагреванием бензолсульфохлорида и щавелевой кислоты при 200 °С [45] о дегидратации сульфоновой кислоты см. также разд. А.П. [c.367]

В Круглодонной колбе смешивают 18 г высушенного при 110° и тонко растертого бензолсульфокислого натрия с растертым пятихлористым фосфором и нагревают на водяной бане в течение часа. Затем выливают реакционную смесь на 250 г льда и оставляют стоять не более чем на один час. Хлорангидрид бензолсульфокислоты экстрагируют эфиром, высушивают эфирную вытяжку хлористым кальцием, фильтруют и после отгонки эфира перегоняют остаток в вакууме. При перегонке в вакууме выделяют бензолсульфохлорид в интервале 130—135° (18 мм) 120-124° (12 мм). [c.183]

Каждый реагент имеет свои характерные особенности. Нередко для лабораторных синтезов наилучшим реагентом является хлористый тионил, так как единственные побочные продукты, а именно ЗОа и ИС1, летучи. Иногда удобно использовать реакцию обмена с бензолсульфохлоридом, которую можно проводить в углеводородных растворителях, потому что побочный продукт—бензолсульфокислота—в них не растворяется. Можно использовать также обмен между хлорангидридами карбоновых кислот. Хлористый бензоил, получаемый фотохимическим хлорированием бепзальдегида (гл. 18), — прекрасный реагент для синтеза летучих хлорангидридов кислот. [c.304]

Содержание метилового эфира бензолсульфокислоты в продукте—не менее 93,5%, бензолсульфокислоты—не более 0,05%, бензолсульфохлорида—не более 0,20% содержайие примесей, в том числе сульфонов,—не более 5,0%. Хлористый водороддол-жен отсутствовать влага (качественная реакция с карбидом кальция) должна отсутствовать. [c.1049]

Эфир метиловый бензолсульфокислоты, СвНбЗО ОСНз—маслянистая прозрачная жидкость красновато-коричневого цвета. Получают этерификацией бензолсульфохлорида метиловым спиртом. [c.1049]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология