Бензолсульфохлорид

Бензолсульфохлорид (хлорангидрид бензосульфокислоты) [c.103]

Щелочи и концентрированные растворы кислот способствуют гидролизу. Быстро идет реакция со спиртовым раствором едкого кали [62а]. Механизм гидролиза бензолсульфохлорида весьма сходен, как уже указывалось, с механизмом гидролиза иприта [626]. При нагревании п-бромбензолсульфохлорида до 80° с концентрированной серной кислотой [63а] выделяется хлористый водород, а обработка продукта реакции водой приводит к сульфокислоте [c.325]

Из растворенной в диэтиланилине пикриновой кислоты подобным же путем образуется хлористый пикрил. Серебряные соли бензолсульфокислоты [133] и бензолсульфамид [134] реагируют с бензолсульфохлоридом, давая ангидрид в первом и имид — во втором случае. Натриевая соль амида дает такой же результат [135]. [c.333]

Ангидриды сульфокислот исследованы мало. Ангидрид бензолсульфокислоты получен [283] как один из продуктов взаимодействия цианата серебра с бензолсульфохлоридом, а также при [c.389]

Метансульфамиды в качестве характерных производных могут служить для идентификации аминов. Эти амиды гидролизуются несколько. легче, чем амиды, полученные из бензолсульфохлорида. Амиды, спнтезпрованные пз первичных аминов, растворяются в 10%-ном растворе едкого натра. Их температуры плавления даны в табл. 14. [c.116]

За исключением указанной особенности, присущей нитрофево-лам, этерификация фенолов при действии сульфохлоридов не осложняется побочными процессами при самых разнообразных условиях реакции. -Нафтол реагирует с п-толуолсульфохлоридом [158] при нагревании до 140°, причем этерификация облегчается присутствием конденсирующих агентов. Согласно одному сообщению [159], бензолсульфохлорид реагирует с фенолом при 60° в присутствии цинка, однако целесообразность применения этого катализатора вызывает сомнение. Большое значение имеет метод, заключающийся в обработке фенола в растворе щелочи [160] или углекислого натрия [161] сульфохлоридом. Если сульфохлорид представляет собой твердое вещество, его можно предварительно растворить в бензоле или эфире. Применение в качестве реакционной среды спирта [162] имеет то преимущество, что получается гомогенная реакционная смесь, и это особенно важно в случае высокомолекулярных фенолов, например 2,5-дифенилфенола [163]. Фенолят натрия [164а] легко реагирует с сульфохлоридами в бензольном растворе. Серебряная соль 2-нитро-4-метилфенола [1646] реагирует с п-толуолсульфохлоридом аномально из реакционной смеси выделено соединение, которое не содержит серы (G14H23O5N). [c.337]

ВЗЯТЬ не Б большом избытке, нагревание смеси с обратным холодильником приводит к образованию некоторого количества сложного эфира. Сообщение о получении алкилсульфонатов при нагревании сульфохлорида со спиртом [145] показывает, что в данном случае взято эквимолекулярное количество спирта или реакция велась короткое время. н-Пропиловый и н-бутиловый эфиры п-толуолсульфокислоты с выходом 25—30% получены при нагревании с обратным холодильником сульфохлорида с 10%-ным избытком спирта [146]. При пропускании сухого воздуха через смесь п-толуолсульфохлорида и и-пропилового спирта при 100—125° с целью удаления образующегося хлористого водорода [147] получается около 70% сложного и около 5% простого эфиров. К реакционной смеси добавляется небольшое количество углекислого натрия для нейтрализации п-толуолсульфокислоты, могущей образоваться в результате побочной реакции. Другим побочным продуктом является, повидимому, хлористый этил, хотя он и не упоминается в сообщении. При нагревании бензолсульфохлорида и метилового спирта в запаянной трубке до 160° единственными продуктами реакции получаются хлористый метил и бензолсульфокислота [144]. Вторичные и третичные спирты, вероятно, легче превращаются в хлориды при действии сульфохлоридов, чем первичные спирты, однако опытных данных по этому вопросу не имеется. Наличие й-атома хлора в молекуле спирта как будто уменьшает побочные реакции, и при нагревании с обратным холодильником п-толуолсульфохлорида и избытком этиленхлоргидрина образуется не простой эфир или дихлорэтан, а сложный эфир [148]. Такое же действие оказывает цианогруппа — при кипячении ксилольного раствора Р-цианоэтилового. спирта с п-толуолсульфохлоридом в течение нескольких часов образуется соответствующий сложный эфир с выходом 65% [149]. [c.336]

Бензолсульфохлорид реагирует с перекисью натрия [94] и с персульфатом калия [95] с образованием соединений, являющихся энергичными окислителями [c.328]

Ароматические сульфокислоты. Сульфирующие агенты. Химические свойства ароматических сульфокислот. Бензолсульфохлориды. [c.171]

Хлорсульфоновая кислота является весьма активный сульфирующим агентом. При добавлении бензола к избытку хлорсульфоновой кислоты при комнатной температуре образуется с выходом 70% бензолсульфохлорид [25], содержащий лишь следы дифенилсульфона, однако нри избытке бензола главными продуктами реакции являются бензолсульфокислота и сульфон [26]. [c.12]

Заместители в ароматическом кольце бензолсульфохлорида, оттягивающие электроны, снижают скорость реакции [243]. Однако наблюдаемый эффект сравнительно невелик иодород = 1,00 п-иод = 0,66 п-бром = 0,52 п-хлор = 0,50 /г-нитро = 0,064. [c.457]

При действии хлора на сульфоны и сульфиды происходит разрыв связи углерод — сера и образование сульфохлорида. Так, из дифенилсульфона [42] получаются при 120—130° бензолсульфохлорид и хлорбензол [c.277]

Смешанная соль сульфиновой кислоты, полученная восстановлением бензолсульфохлорида магнием в эфире, не реагирует с днэтилсульфатом [455]. Такое поведение могло быть вызвано тем, что смешанная магниевая соль бензолсульфиновой и соляной кислот не растворима в эфире, и возможно, что эта реакция будет итти легко в водном растворе. [c.79]

Источником хлора может служить пятихлористый фосфор [43J. При действии последнего на дифенилсульфон [44] образуются бензолсульфохлорид и хлорбензол [c.277]

G избытком иодистого водорода в уксусной кислоте при комнатной температуре [81а] или с кипящей иодистоводородной кислотой [82] реакция идет дальше и приводит к дисульфиду. В присутствии фосфора требуется меньше иодистоводородной кислоты [816]. Этим путем можно достигнуть полного восстановления тг-толуол-сульфохлорида и ж-карбоксибензолсульфохлорида. Бензолсульфохлорид восстанавливается концентрированным раствором иодистого калия до тиофенола [83]. G 1 молем иодистого калия [84] получается несколько продуктов реакции, в том числе соли сульфиновой кислоты, тиосульфокислот и а-дисульфон. [c.327]

Первичные спиртовые группы реагируют значительно быстрее вторичных, поэтому возможно получение диэфиров (с бензоилхло-ридом, п-толуолсульфохлоридом, бензолсульфохлоридом) [37]. [c.18]

H28OJN2S, которое может быть использовано в качестве кубового красителя. Хотя третичные амины, повидимому, не взаимодействуют с сульфохлоридами в водных растворах, но в неводных растворителях дело обстоит иначе. Так, триметиламин реагирует в эфнрном растворе при 0° с бензолсульфохлоридом [103] [c.330]

Реакции с меркаптанами. При действии сульфохлоридов на тиофенол в щелочном растворе происходит не этерификация, а реакции окисления и восстановления. Бензолсульфохлорид реагирует с щелочной [174] или свинцовой [175] солью тиофенола по уравнению [c.340]

Бензолсульфохлорид экстрагируют 50 мл четыреххлористого углерода (два раза по 25 мл). Экстракт промывают водой и после отделения водного слоя отгоняют растворитель. Бензолсульфохлорид перегоняют в вакууме. Собирают фракцию с темп. кип. ИЗ— 115° С при 10 мм рт. ст. [c.125]

Хлорбензол медленно реагирует с серной кислотой [2, 158] даже нри 100°. С олеумом [159] разной концентрации реакция идет и при более низкой температуре. Лучше всего брать такое количество 10%-ного олеума, чтобы на моль хлорбензола [160] приходился МОЛЬ серного ангидрида, и вести реакцию при температуре не выше 60°. При действии эквимолекулярного количества хлорсульфоновой кислоты [161], кроме сульфокислоты, образуются в небольших количествах также 4-сульфохлорид и сульфон. При избытке же хлорсульфоновой кислоты [157 б, 162], предпочтительно при 25° [163] или при добавке к ней олеума, получают с хорошим выходом 4-хлор бензолсульфохлорид, который дальнейшим сульфированием 100%-ной серной кислотой [164, 165] при 160—180° можно перевести в хлор бензол-2,4-дисульфокислоту или же с номош ью хлорсульфоновой кислоты [37] при 15O—180° — в 2,4-дисульфохлорид. Интересно, что сам хлорбензол и его 4-сульфокислота, а также 2,4-дисульфокислота при нагревании с20%-ным олеумом [165, 166] до 300° дают главным образом 3,5-дисульфокислоту. Это явление аналогично описанному Вибо [167] аномальному вступлению галоида в / е/иа-положение по отношению к группам, обычно направляющим в орто-положение при проведении реакции в газовой фазе при высокой температуре. [c.27]

Добавление щелочи к смеси сульфохлорида и спирта значительно ускоряет этерификацию и при температурах между О и 15° получаются высокие выходы алкилсульфоната [150]. В некоторых случаях более удовлетворительные результаты получены при проведении реакции в эфирном растворе, причем добавлялась щелочь к безводной реакционной смеси [151] или вносился сульфохлорид в эфирный раствор алкоголята натрия [130 г, 152]. В качестве растворителя для этой реакции применялся также бензол [153]. Реакцию можно провести и с помощью третичного амина. Из бензолсульфохлорида получен в присутствии триметиламина этилсульфонат [154]. Многие другие алкилеульфонаты синтезированы с применением пиридина в качестве акцептора хлористого водорода [153, 155]. Тосилирование [156] углеводов удобнее [c.336]

N,N-Дпхлорбензолсульфамид [49] распадается при 200° и одним из продуктов реакции является бензолсульфохлорид, [c.278]

Бензолсульфохлорид восстанавливается цинком или железом в уксуснокислом растворе в соответствующую соль сз чьфиновой кпслоты [71], однако при действии цинка в присутствии соляной или серной кислоты происходит полное восстановление в тиофенол [72], причем соль сульфиновой кислоты играет в этой реакции роль промежуточного соединения [c.326]

О действии бензолсульфохлорида на мочевину и ее производные в литературе имеются лишь краткие данные. При 100° мочевина [126] превращается при этом в соль гуанилмочевины и бензолсульфокислоты. Из гуанидина [126] образуется соединение амидного тпна. Нормально реагирует с бензолсульфохлоридом также цианамид натрия [127]. [c.332]

Сероводород восстанавливает холодный спиртовый раствор бензолсульфохлорида в смесь тиофенола, дифенилдисульфида в дифенилтетрасульфида [85]. Интересно, что в других растворителях, в том числе в метиловом спирте, уксусной кислоте, бензоле и воде, реакция не идет [86]. Сульфиды и сульфогидраты металлов восстанавливают сульфохлориды, в зависимости от условий [c.327]

Цианат серебра дает с бензолсульфохлоридом при 140° смесь бензолсульфоизоцианата и ангидрида бензолсульфокислоты [128]. [c.332]

Сульфохлориды реагируют с хлористым тионилом только при нагревании смеси под давлением до сравнительно высокой температуры. При 180° бензолсульфохлорид и различЕше производные, не содержащие алкильных групп, теряют серу и превращаются в хлориды [98] [c.329]

Оксиминогрупна в нитроловой кислоте [124] и метип-аи/гем-бенз-гидроксиламине [125] этерифицируется бензолсульфохлоридом в щелочном растворе. [c.332]

Действие п-толуол- [129] или бензолсульфохлорида [130] на тиомочевину сходно с действием окислителей, например, перекиси водорода, перманганата калия и хлора. Из продуктов реакции с бензолсульфохлоридом выделены моносульфон дифенилдисульфида (дифенилдисульфоксид), дихлорид дитиомочевины, сера и цианамид. [c.332]

Основные реакции бензолсульфохлорида с натриймалоновым эфиром [1376] выражаются следующими уравнениями [c.334]

Бензолсульфохлорид реагирует с диэтилцинком, давая цинковую соль бензолсульфиновой кислоты и, повидимому, хлористый этил [140]. При применении цинкиодэтила [141] из реакционной смеси выделена цинковая соль бензолсульфиновой кислоты и фенилэтилсульфон. [c.335]

Натриевая соль о-аминофенола с бензолсульфохлоридом дает сульфонат с выходом 82%, но со свободным о-аминофенолом образуется анилид [164в]. о-Оксибензанилид легко реагирует с бензолсульфохлоридом без перегруппировки, характерной для хлорангидридов карбоновых кислот. [c.337]

Реакции со спиртами. После того как было найдено, что алкия-еульфонаты являются хорошими алкилирующими агентами (стр. 360), реакции сульфохлоридов с различными типами спиртов подверглись подробному изучению. Метиловый, этиловый и н-про-пиловый спирты медленно реагируют с сульфохлоридами при комнатной [143] или более низкой температуре, причем сульфохлорид исчезает из реакционной смеси лишь через несколько дней. Для получения таким путем этилового эфира п-толуолсульфокислоты при 30° требуется 6—7 суток. При кипячении бензолсульфохлорида с избытком спирта в течение нескольких часов этилсульфонат не получен [144]. Продуктами реакции оказались хлористый этил этиловый эфир и сульфокис.чота [c.335]

При обработке крепкой серной кислотой, полифосфорной кислотой, пятихлористым фосфором в эфире или бензолсульфохлоридом в пиридине кетоксимы претерпевают своеобразную перегруппировку в амнды кислот эта перегруппировка была открыта Бекманом и по его имени названа б е к м а н о в с к о й перегруппировкой . Первая стадия реакции заключается в том, что гидроксильная группа оксима обменивается местами с одним из органических остатков А или В. Раньше считали, что при этом гидроксильная группа обменивается с соседним радикалом [в формуле I (стр. 634) с А, в формуле И — с В], одиако новейшие исследования Мейзенгеймера показали, что, как правило, происходит обратное явление. Соединение б, полученное в результате перегрупиировкн оксима а, представляет собой пе что иное, как енольную форму амида кислоты поэтому продукту перегруппировки можно приписать также формулу в [c.635]

Образовавшийся бензолсульфохлорид при перемепшвании и температуре 30 °С обрабатьшают водным раствором аммиака. Полученный бснзолсульфамид выдерживают при 70 °С, затем отмывают водой и отфильтровывают. [c.92]

Некоторые полициклические оксазины в настоящее время приобрели значение в качестве пигментов их сульфокислоты являются высокопрочными субстантивными красителями. Эти оксазины получают путем конденсации хлоранила с двумя молекулами полицикдического аминосоединения с последующей циклизацией нагреванием в нитробензоле с бензолсульфохлоридом. Таким способом ич хлоранила и З-амино-N-этилкарбазола получают очень прочный пигмент фиолетовый R [c.760]

При добавлении бензолсульфохлорида степень замещения достигает 93,7%. При действии на поливиниловый спирт низшими алифатическими сульфохлоридами степень замещения гидроксильных групп еще более возрастает. Так, в случае применения метилсульфохлорида степень замещения составляет 94,5%. По мере увеличения размеров алкильной или арильной группы суль-фохлоридов все более затрудняется их взаимодействие с гидроксильными группами поливинилового спирта, в результате чего степень замеще1гия уменьшается. [c.299]

Бензолсульфохлорид СбНб —ЗОгС — тяжелая жидкость (/пл = = 14,5°С, кип = 251,5°С). Применяется для получения различных органических соединений, в том числе и лекарственных препаратов. [c.297]

Органическая химия (1968) -- [ c.271 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.223 , c.224 , c.230 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.277 , c.814 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.258 , c.406 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.71 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.612 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.277 , c.814 ]

Курс современной органической химии (1999) -- [ c.530 ]

Реагенты для органического синтеза Т.6 (1975) -- [ c.23 ]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) -- [ c.323 ]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.344 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.23 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.323 ]

Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям (1965) -- [ c.17 , c.196 ]

Органическая химия Том2 (2004) -- [ c.335 , c.381 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.71 ]

Ароматические углеводороды (2000) -- [ c.206 , c.207 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.304 ]

Фотометрический анализ издание 2 (1975) -- [ c.99 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.294 , c.540 , c.543 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.604 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.46 , c.317 ]

Препаративная органическая фотохимия (1963) -- [ c.241 ]

Химические товары справочник часть 1 часть 2 издание 2 (1961) -- [ c.952 ]

Химические товары Справочник Часть 1,2 (1959) -- [ c.952 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.415 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.162 , c.197 , c.198 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.215 , c.216 , c.222 ]

Органическая химия (1987) -- [ c.282 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.0 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.274 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.154 ]

Химия и технология химикофармацефтических препаратов (1964) -- [ c.131 ]

Химические товары Том 2 Издание 3 (1969) -- [ c.18 ]

Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.338 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.259 , c.283 ]

Основной практикум по органической химии (1973) -- [ c.0 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.0 ]

Сульфирование органических соединений (1969) -- [ c.89 , c.90 ]

Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям (1961) -- [ c.19 , c.227 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.421 ]

Химия и технология пестицидов (1974) -- [ c.435 ]

Систематический качественный анализ органических соединений (1950) -- [ c.14 , c.96 , c.273 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.320 , c.652 , c.662 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.320 , c.652 , c.662 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.635 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.415 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.304 ]

Полярографический анализ (1959) -- [ c.730 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.443 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.36 , c.46 , c.138 , c.296 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.110 , c.142 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.137 , c.350 ]

Микро и полимикро методы органической химии (1960) -- [ c.383 , c.384 ]

Промышленная органическая химия на предприятиях Республики Башкортостан 2000 (2000) -- [ c.91 ]

Промышленная органическая химия на предприятиях Республики Башкортостан 2004 (2004) -- [ c.104 , c.105 ]

Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям Издание 2 (1965) -- [ c.17 , c.196 ]

Применение биохимического методы для очистки сточных вод (0) -- [ c.0 ]

Методы органического анализа (1986) -- [ c.192 ]

Химические товары Справочник Часть 2 (1954) -- [ c.237 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология