Кеезома уравнение

Когда раствор содержит сильнополярные вещества, важную роль в его неидеальности играют силы Кеезома и Дебая и член г( нельзя больше рассчитывать, используя уравнение (36), а следует его измерять, используя метод подобия. [c.92]

Уравнение (VI- ) записано для диполей, расположенных на одной прямой, так сказать, конец к концу . В жидкостях тепловое движение стремится привести диполи в относительно неупорядоченное состояние, тогда как взаимодействие диполей способствует их выстраиванию в ряды. Кеезом в 1912 г. разработал статистическую теорию дипольных систем, во многом сходную с теорией молекулярной поляризации. Согласно теории Кеезома, [c.247]

Известное уравнение Кеезома, выведенное на основе больцмановской статистики, дает значение средней потенциальной энергии взаимодействия диполей [c.19]

Как известно, потенциальная энергия взаимодействия двух изолированных молекул при изменении расстояния У между ними проходит через минимум (рис. 1). На малых расстояниях преобладают силы отталкивания, быстро растущие с уменьшением / . После прохождения через минимум превалируют силы притяжения. Если бы не было сил отталкивания,молекулы проникали бы друг в друга при отсутствии сил притяжения охлажденные газы не превращались бы в жидкости и твердые тела. Уравнения Лондона для дисперсионных сил и Кеезома для диполь-дипольных взаимодействий сферических молекул в лучшем случае грубо приближенно описывают некоторый, отдаленный интервал потенциальной кривой, изображенной на рис. 1. Положение и ширина этого интервала, вообще говоря, неизвестны. Можно лишь сказать, что расстояния которым он соответствует, должны хотя бы на порядок превышать размеры самих молекул, но не быть слишком большими, так как при Я 10 нм в расчетах сил притяжения надо учитывать конечность скорости распространения электромагнитных волн, поскольку при выводе уравнений Лондона и Кеезома эта скорость считается бесконечно большой. [c.9]

В монографии [26] Кеезома дана сводка ВВК гелия в см / моль для температур от 3 до 90 °К по работам, опубликованным до 1941 г. Автором предложено уравнение для температур от 5 до 60 °К [c.173]

Энергия взаимодействия диполей (эффект Кеезома) выражается уравнением [c.250]

Первые подобные расчеты были выполнены Кеезомом [48] в 1912 г. для жестких эллипсоидов вращения, но, так как результат оказался явно бесперспективным, эта задача не рассматривалась в течение последующих 30 лет, пока за нее не взялись химики, занимающиеся изучением полимеров. Причина заключалась в том, что осмотическое давление разбавленных растворов высокомолекулярных полимеров может быть выражено как функция концентрации с помощью уравнения в вириальной форме, а из осмотического второго вириального коэффициента может быть получена важная информация о форме молекулы полимера в растворе. Исихара и Хаясида [49] разработали общую теорию для второго вириального коэффициента жесткой выпуклой молекулы любой формы. Эта теория была скорректирована и развита Кихарой [50]. Ее результат удивительно прост. Пусть Ьа есть второй вириальный коэффициент модели жестких сфер, имеющих тот же объем на молекулу, что и выпуклая молекула, т. е. 6о в 4 раза больше действительного объема Л о молекул, как показано в уравнении (4.4). Тогда второй вириальный коэффициент можно записать как [c.190]

Графический метод переноса осей впервые был использован Кеезомом [181], а позднее развит Леннардом-Джонсом [40в]. Для двухпараметрического потенциала можно написать В = = ЬоВ и Т = кТ1е. После логарифмирования этих уравнений получаем выражения [c.246]

Ориентационные силы — результат взаимодействия между двумя постояР1Ными диполями. Уравнение Кеезома, выражающее среднюю потенциальную энергию взаимодействия двух диполей, имеет вид [c.192]

Замечательной особенностью фазового перехода второго рода в жидком Не является отсутствие изменений структуры жидкости, т. е. изменений распределения атомов гелия в пространстве. Этот факт, отмеченный в ранних рентгенографических исследованиях Кеезома и других авторов, был подтвержден нейтронографическими измерениями Д. Харста и Д. Хеншоу [61]. Они изучили рассеяние медленных нейтронов (средняя дебройлевская длина волны равна 0,104 нм) жидким Не в интервале температур от 1,65 до 5,04 К, т. е. от температур, лежащих ниже Х-точки, до температур, близких к критической точке. Как известно, при заданной температуре частицы не могут быть локализованы в области пространства, имеющей размеры порядка средней длины волны де-Бройля. Средняя дебройлевская длина определяется уравнением [c.229]

Тем не менее допущения, заложенные в работе [91, побудили Гуарино и Маддена [111 провести ее проверку. С этой целью растворитель бьш моделирован твердыми сферами с центральным диполем ц (потенциал Кеезома), растворенное вещество - твердыми сферами того же диаметра. Для такой модели было получено достаточно точное решение гиперцеп-ного уравнения, и вычисленные значения gn (г) бьши введены в уравнения теории [9] в качестве экспериментальных РФР. Результаты вычисления потенциалов средней силы (ПСС, подробнее см. [71) [c.67]

Экспериментальная проверка уравнений Маквуда была проведена Кеезомом и Маквудом. Они измерили вязкость жидкого водорода в одном и том же приборе при одних и тех же условиях, но при различных значениях О. При ) = 0,06 см вязкость рассчитывали по формулам (43) и (44), а при 0=1,5см по формулам (40) и (41). Вычисленные значения коэффициентов вязкости в пределах ошибки опытов совпали. [c.31]

Лорентца , и молекулярного параметра вращения gfil. Этот параметр эквивалентен и фактически равен у в уравнении (19). Как видно из второго уравнения, величина gfu обусловлена свойствами поляризуемости (а, Р), расстоянием между группами (Rik) и угловыми соотношениями между ними (9, у, ф). Взаимодействие двух групп которое требуется, чтобы одно смещение (рис. 56) происходило легче другого (рис. 55), берется в виде диполь-дипольного взаимодействия типа Кеезома (третье уравнение [c.270]

Зависимость ВВК кислорода от температуры на основании своих данных и данных Найхофа и Кеезома Ламмерен выразил уравнением [c.166]

В работе приведены ВВК кислорода, рассчитанные по уравнению (17) для температур от 75 °К и выше. При обработке своих экспериментальных данных авторы использовали ВВК Найхофа и Кеезома. Начиная от 110 К и выше, значения ВВК, определенные авторами, практически совпадают с данными Ламмерена, однако при более низких температурах расхождение их данных достигает 10—15%. [c.167]

Кеезом и Вальстра [28] продолжили исследования Кистер-макера и Кеезома, распространив их на область температур жидкого и твердого водорода. Для обработки экспериментальных данных авторы использовали уравнение состояния вида [c.173]

Келлер [31] определил изотермы сжимае.мости гелия ниже 4,2 °К и использовал уравнение состояния вида (6) для обработки экспериментальных данных, ВВК гелия для температур 2,154 2,324 2,862 3,348 и 3,961 °К, вычисленные по уравнению с двумя и тремя вириальными коэффициентами, сравнивались с данными Кеезома и Вальстра [28]. [c.174]

Выводы Камерлинг Оннеса и Кеезома как о природе компонентов, могущих обладать этим типом ограниченной взаимной растворимости в газовом состоянии, так и об условиях температуры и давления, при которых можно наблюдать это явление, основаны на уравнении состояния ван-дер-Ваальса, имеющего, особенно в случае высоких давлений, лишь ограниченную точность. Камерлинг Оннес и Кеезом считают, что ограниченную взаимную растворимость можно наблюдать для тех газовых смесей, в которых один из компонентов обладает очень малым значением ван-дер-ваальсовской константы а при сравнительно большом значении константы Ь (например, гелий). Другим компонентом газовой смеси должны быть, по мнению гол-, ландских исследователей, водяной пар, кислород, аргон, неон, окись азота, аммиак. [c.157]

Финдлей, Питт, Грэйсон Смит и Вильгельм [37] вычислили по данным измерений Кеезома И мисс Кеезом ДХу = — 6,2 10 бар". Из уравнений (5.1) и (6.9) следует [c.339]

Заметим, что (как это следует из указания, имею-ш егося в статье Кеезома и Дайкарта) под величиной терйомеханического эффекта авторы этих исследований понимают разность давлений, вбзникающую благодаря наличию разности уровней. Добавочная разность давлений, связанная с разностью температур, а следовательно, и с разностью упругостей паров по обе стороны щели, в определение термомеханического эффекта в излагаемых работах не входит. Однако уравнение (9.9) содержит, конечно, полную разность давлений, которая, как показал Капица, состоит из обоих перечисленных членов [c.475]

Значения вязкости даны в микропуазах для пересчета в пуазы дин сек1 см , или г1см-сек) надо табличные значения разделить на 10 , а для перевода в сантипуазы — на 10. Для перехода к единицам кг-сек надо табличные данные разделить на 98,0665-10 (1 кг-сек м = 98,0665 пз) и, наконец, для перевода в единицы системы СИ н-сек м ) надо табличные значения разделить на 10 (1 н-сек м = 10 пз). Вязкость гелия в интервале температур 4—1000° К с точностью до 1% может быть вычислена по эмпирическому уравнению Кеезома [23] [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология