Кеезома силы

Ориентационное взаимодействие. Обусловливается силами, действующими между полярными молекулами, т. е. обладающими постоянными электрическими моментами диполей ре они называются ориентационными. Дипольные молекулы создают вокруг себя электрическое поле и взаимно ориентируют остальные диполи молекул, что приводит к снижению энергии системы. Средняя энергия ориентационного взаимодействия рассчитывается по формуле Кеезома [c.124]

Ориентационные (силы Кеезома) [c.103]

Если молекулы обладают постоянным дипольным моментом ц, то между ними действуют ориентационные силы Кеезома, а также индукционные силы Дебая, обусловленные наведенными дипольными моментами. Потенциальные энергии ориентационного и индукционного притяжения равны [c.154]

К началу нашего столетия механико-статистическая теория и эксперимент были достаточно развиты для исследования межмолекулярных сил с помощью второго вириального коэффициента. Первая серьезная попытка в этом направлении была ч де-лана Кеезомом [16] в 1912 г. К сожалению, второй вириальный коэффициент мало зависит от формы потенциала межмолекулярного взаимодействия, и, кроме того, теория межмолекулярных сил к 1912 г. была развита очень слабо. В связи с этим попытка Кеезом а оказалась не такой успешной, как могло быть, если бы он уже в то время использовал более реальный потенциал. Современный период в развитии настоящего вопроса начался в 1924 г., когда Леннард-Джонс [17] предложил более близкий к действительности закон межмолекулярного взаимодействия. Используя достижения квантовой механики и особенно работы Лондона [18—20], Леннард-Джонс получил важные количественные результаты для описания межмолекулярного взаимодействия ряда простых газов [21, 22]. С тех пор были успешно разработаны многие частные вопросы, например учет квантовых эффектов, проделаны сложные вычисления, получены данные по транспортным свойствам газов и т. д., однако общее развитие проблемы продвинулось незначительно. [c.13]

Ориентационные силы (силы Кеезома), возникающие прн взаимодействии молекул, обладающих постоянными диполями. Такие молекулы стремятся к энергетически выгодной взаимной ориен гации. Ориентационные силы с повышением температуры уменьшаются, поэтому жидкие фазы, селективность которых при низких температурах зависит от ориентационных сил, становятся менее эффективными при высоких температурах. [c.170]

Ориентационные взаимодействия силы Кеезома)—взаимодействия между двумя постоянными диполями, например водородные связи. [c.15]

Первые количественные теории молекулярных сил смогли возникнуть, однако, только после выяснения строения атомов и молекул. На основе представлений о молекулярных диполях появились теории ориентационных сил Дебая и индукционных сил Кеезома. При этом оставалось непонятным молекулярное взаимодействие недипольных молекул, в особенности молекул благородных газов со сферически симметричным строением электронной оболочки. Только использование квантовой механики позволило Лондону [4] объяснить существование этих сил и создать в первом приближении общую количественную теорию молекулярных сил. Эта общая теория уточнила также классические формулы для взаимодействия полярных молекул. [c.60]

Ориентационные силы — результат взаимодействия между двумя постояР1Ными диполями. Уравнение Кеезома, выражающее среднюю потенциальную энергию взаимодействия двух диполей, имеет вид [c.192]

Взаимодействие атомов и молекул. Силы Ван-дер-Ваальса могут слагаться из трех компонент 1) диполь-дипольного взаимодействия (силы Кеезома) 2) индукционного взаимодействия (силы Дебая) 3) дисперсионного взаимодействия (силы Лондона). Существование первых двух типов взаимодействий предполагает наличие по крайней мере наведенного дипольного момента у обеих молекул. Между неполярными молекулами действуют только дисперсионные силы, которые обусловлены флуктуациями зарядов, возникающими вследствие движения электронов. Электронные флуктуации в атомах или молекулах приводят к появлению изменяющихся во времени диполей. Взаимное влияние флуктуационных диполей вызывает фазовый сдвиг колебаний (при малых расстояниях он составляет 0°) и поэтому две неполярные молекулы всегда притягиваются друг к другу. [c.31]

Когда раствор содержит сильнополярные вещества, важную роль в его неидеальности играют силы Кеезома и Дебая и член г( нельзя больше рассчитывать, используя уравнение (36), а следует его измерять, используя метод подобия. [c.92]

Дополнительный источник межмолекулярных сил притяжения — установленное Дебаем [9] взаимодействие между постоянным диполем одной молекулы и наведенным им диполем другой молекулы. Этот эффект совершенно не зависит от того, имеет вторая молекула постоянный диполь, или же он отсутствует. Если вторая молекула имеет преимущественное направление поляризуемости, то сила притяжения между постоянным и наведенным диполем, как и в случае эффекта Кеезома, зависит от температуры. Однако зачастую поляризуемость молекул изотропна и поэтому наведенный диполь может легко отслеживать стохастическое движение постоянного диполя, а это приводит к тому, что обычно [c.17]

Разрешение проблемы было найдено в результате теоретических исследований Кеезома, Дебая, Ильина и Тарасова ), Лондона, Кирквуда и др. Выяснилось, что силы Ван-дер-Ваальса представляют собой результат взаимодействия зарядов электронов и атомных ядер, входящих в состав молекул. Прежде чем перейти к изложению математических выводов, рассмотрим физическую сторону вопроса [2, 3]. [c.62]

Удерживание ненасыщенных соединений полярными растворителями легко объясняется действующими в этом случае силами растворения. В случае применения полярного растворителя в поляризующихся ненасыщенных соединениях электрическим полем молекул растворителя индуцируется диполь. Эти силы Дебая или силы Кеезома увеличивают растворимость вещества и, следовательно, увеличивают его время удерживания, если вещество обладает постоянным диполем. Например, бензол (температура кипения 80,1° С) удерживается на полярной жидкой фазе дольше, чем циклогексан (температура кипения 80,8° С). На неполярной жидкой фазе, в которой действуют только силы Лондона, имеет место обратный порядок выхода, и соединения выходят из колонки в порядке их температур кипения. [c.136]

Как известно, потенциальная энергия взаимодействия двух изолированных молекул при изменении расстояния У между ними проходит через минимум (рис. 1). На малых расстояниях преобладают силы отталкивания, быстро растущие с уменьшением / . После прохождения через минимум превалируют силы притяжения. Если бы не было сил отталкивания,молекулы проникали бы друг в друга при отсутствии сил притяжения охлажденные газы не превращались бы в жидкости и твердые тела. Уравнения Лондона для дисперсионных сил и Кеезома для диполь-дипольных взаимодействий сферических молекул в лучшем случае грубо приближенно описывают некоторый, отдаленный интервал потенциальной кривой, изображенной на рис. 1. Положение и ширина этого интервала, вообще говоря, неизвестны. Можно лишь сказать, что расстояния которым он соответствует, должны хотя бы на порядок превышать размеры самих молекул, но не быть слишком большими, так как при Я 10 нм в расчетах сил притяжения надо учитывать конечность скорости распространения электромагнитных волн, поскольку при выводе уравнений Лондона и Кеезома эта скорость считается бесконечно большой. [c.9]

Пока образующийся комплекс не достигнет насыщения ,, соответствующего энергетическому уровню неотраженной молекулы, до тех пор, согласно принципу Кеезома, будут существовать силы притяжения между полярными молекулами и комплексом. По сравнению с уровнями энергии молекул система уровней энергии в ассоциированных комплексах значительно усложняется потому, что соединенные в комплекс молекулы действуют друг на друга своими электрическими полями, которые возбуждаются атомами и молекулами, входящими в ассоциированный комплекс. В результате этого уровни энергии атомов и молекул, входящих в состав ассоциированного комплекса, расщепляются на ряд новых уровней, общая картина которых сильно усложняется. [c.73]

В молекулярных кристаллах действуют так называемые межмо-лекулярные силы. Энергия этих сил пропорциональна шестой степени расстояния между частицами. В самом общем случае энергия межмолекулярного взаимодействия складывается из трех эффектов ориентационного (эффект Кеезома), индукционного (эффект Дебая) [c.250]

Второй род сил, влияющих на устойчивость золя,— силы притяжения между частицами. Они имеют ту же природу, что и силы, действующие между нейтральными молекулами. Существованием этих сил Ван-дер-Ваальс объяснял свойства реальных газов и жидкостей. Возникновение межмолекулярных сил обусловлено взаимодействием диполей (эффект Кеезома), поляризацией одной молекулы другой (эффект Дебая) и особого рода взаимодействием, которое объяснимо в рамках квантовой механики. Последний тип сил, называемых дисперсионными силами Лондона, связан с наличием в нейтральных атомах и молекулах мгновенных диполей. Взаимодействие таких диполей, являющихся результатом движения электронов в атомах и молекулах, не зависит от постоянных диполей и служит причиной их взаимного притяжения. Ф. Лондон показал, что такой тип взаимодействия превосходит эффекты Кеезома и Дебая. Энергия лондонозского взаимодействия между двумя атомами, находящимися на расстоянии г, обратно пропорцио- [c.112]

Первая модель, использованная для описания источника сил притяжения, была предложена Кеезомом [8] и характеризовала взаимодействие между молекулами с постоянным дипольным моментом. Статистический анализ стохастического поведения подвижных диполей показал, что пары молекул стремятся ориентироваться в пространстве так, чтобы их постоянные диполи расположились вдоль одной прямой, что соответствует максимуму притяжения. Тепловые возмущения приводят к возникновению некоторого беспорядка в возможных расположениях молекул, и это вызывает отклонения от идеальной конфигурации, которой является расположение молекулярных диполей вдоль прямой линии. Таким образом, кеезомовское притяжение уменьшается с ростом температуры. [c.17]

Тем не менее допущения, заложенные в работе [91, побудили Гуарино и Маддена [111 провести ее проверку. С этой целью растворитель бьш моделирован твердыми сферами с центральным диполем ц (потенциал Кеезома), растворенное вещество - твердыми сферами того же диаметра. Для такой модели было получено достаточно точное решение гиперцеп-ного уравнения, и вычисленные значения gn (г) бьши введены в уравнения теории [9] в качестве экспериментальных РФР. Результаты вычисления потенциалов средней силы (ПСС, подробнее см. [71) [c.67]

Потепциал Кеезома. Применяется для систолг с, очень малым радиусом сил отталкивания и диполь-динольным вуаимиде11ствием [c.231]

Межмолекулярное дисперсионное взаимодействие усиливается при на лпчии у. молекул постоянных диполей. Диполь-дипольное взаимодействие (действие сил Кеезома) называется ориентационным эффектом. Чем больше дипольные моменты взаимодействующих молекул, тем больше составляющая ориентационного эффекта. [c.130]

Чтобы понять связь физических свойств веществ с их строением, необходимо знать природу сил, действующих между молекулами. До сих пор не существует строгой теории межмолекулярных сил. Суть современных теорий сводится к тому, что выявлены три наиболее вероятные причины, обусловливающие межмолекулярное взаимодействие иеионогенных соединений (вандерваальсовысилы) — взаимодействие постоянных диполей (ориентационные силы Кеезома) взаимодействие наведенных диполей (индукционные силы Дебая) взаимодействие мгновенных диполей, образованных благодаря определенному положению электронов в молекуле (дисперсионные силы Лондона). К этим трем видам сил можно добавить силы слабого химического взаимодействия типа водородных связей и слабых комплексоподобных взаимодействий. Иногда водородные связи не выделяют из ориентационных сил, отмечая их одинаковую природу. Мелвин-Хьюз относит к межмолекулярным силам взаимодействие между ионами, хотя в равной степени их можно отнести к внутримолекулярным связям. [c.8]

Если предположить отсутствие перекрывания, то, применяя теорию возмущений с параметром взаимодействия О, получают в первом порядке ку-лоновскую энергию (Кеезома) и во втор1 м порядке — индукционную и дисперсионную энергии (именно так и поступал Лондон при выводе дисперсионных сил). Когда же в рассмотрение вводится перекрывание электронных оболочек 5, то имеет смысл предположить, что волновая функция возмущается двумя параметрами — (/ и 5, к>торые будем считать малыми. Тогда для энергии основного состояния системы АВ можно написать [c.94]

Однако и в этом отношении за последние десять лет достигнуты существенные успехи. Основанием для этих успехов в теории растворов послужило развитие теории молекулярных и химических сил. Б. В. Ильиным, В. В. Тарасовым, Кеезомом, Дебаем и Лондоном развито учение об электрической природе молекулярных сил. Электрическая теория химических сил сначала в далеком от совершенства виде была высказана в работах Косселя и Магнуса, затем в более глубокой трактовке в работах Ю. В. Ходакова достигла блестящих успехов. [c.127]

В свете проведенного нами анализа экспериментальных сведений, собранных в работах Кеезома и Дайкарта, Мейера и Меллинка И Меллинка, нонытки авторов этих исследований отыскать для каждого из размеров щелей свой вид температурной зависимости теплопередачи представляются совершенно излишними. То же самое следует сказать и о гипотезе, согласно которой в гелии II существуют два основных и один смешанный тип теплопроводностей . В области, для которой законы сверхтекучего движения сохраняют свою силу, наблюдается один тип теплопередачи. Два эффекта могут осложнить это явление с одной стороны, переход через критическую скорость, при котором возникают необратимые потери, и с другой стороны, явление проскальзывания, связанное с переходом газа тепловых возбуждений в кнудсеновскую область. [c.495]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология