Лондона уравнение вывод его

Количественная теория химической связи развивается в настоящее время на основе выводов и методов квантовой механики. Теория ковалентной связи, предложенная Гейтлером и Лондоном (1927) первоначально для описания молекулы Нг, при дальнейшем развитии получила распространение и на другие случаи ковалентной связи. Она описывает ковалентную связь, рассматривая состояние электронов данной электронной пары с помощью уравнений волновой функции Шредингера. Такое рассмотрение получило название метода валентных схем (ВС) или метода локализованных электронных пар. Можно показать, что при образовании связи с помощью -электронов необходимо, чтобы электро- [c.66]

Уравнение Лондона было опубликовано без вывода в 19 29 г., вследствие чего его иногда называют формулой. Анализ возмож-иого вывода показывает, что формулу можно получить, пренебрегая всеми интегралами перекрывания. [c.128]

Эванс и Поляни произвели детальный теоретический анализ (II, 47), причем они исходили из предположения, что это соотношение своим происхождением обязано линейной зависимости Е и Aff от некоторого параметра Я. Н. Д. Соколов [395] указывает на сомнительность того, чтобы в общем случае мог существовать параметр, который, отражая особенности молекулярного взаимодействия в некотором ряду реакций в зависимости от структурных характеристик реагентов, в то же время отвечал условию, постулированному Эвансом и Поляни. Соколов делает попытку обоснования (II, 47), свободного от указанного недостатка. В работе Ю. Л. Спирина [399], посвященной энергии активации радикальных реакций, дан вывод уравнения (II, 47) из уравнения Лондона. [c.97]

Полученные Гейтлером и Лондоном (и впоследствии уточненные другими исследователями) расчетные значения межъядерного расстояния и энергии связи в молекуле водорода оказались близки к экспериментально найденным величинам. Это означало, что приближения, использованные Гейтлером и Лондоном при решении уравнения Шредингера, не вносят существенных ошибок и могут считаться оправданными. Таким образом, исследование Гейтлера и Лондона позволяло сделать вывод, что химическая связь в молекуле водорода осуществляется путем образования пары электронов с противоположно направленными спинами, принадлежащей обоим атомам. Процесс спаривания электронов при образовании молекулы водорода может быть изображен следующей схемой [c.121]

Как известно, потенциальная энергия взаимодействия двух изолированных молекул при изменении расстояния У между ними проходит через минимум (рис. 1). На малых расстояниях преобладают силы отталкивания, быстро растущие с уменьшением / . После прохождения через минимум превалируют силы притяжения. Если бы не было сил отталкивания,молекулы проникали бы друг в друга при отсутствии сил притяжения охлажденные газы не превращались бы в жидкости и твердые тела. Уравнения Лондона для дисперсионных сил и Кеезома для диполь-дипольных взаимодействий сферических молекул в лучшем случае грубо приближенно описывают некоторый, отдаленный интервал потенциальной кривой, изображенной на рис. 1. Положение и ширина этого интервала, вообще говоря, неизвестны. Можно лишь сказать, что расстояния которым он соответствует, должны хотя бы на порядок превышать размеры самих молекул, но не быть слишком большими, так как при Я 10 нм в расчетах сил притяжения надо учитывать конечность скорости распространения электромагнитных волн, поскольку при выводе уравнений Лондона и Кеезома эта скорость считается бесконечно большой. [c.9]

На рис. 1-9—1-14 представлены зависимости между е и N для теплообменников с различным относительным движением теплоносителей. Уравнения, описывающие эти зависимости, и вывод некоторых из них содержатся в работе Кейса и Лондона [1-6]. [c.22]

В табл. 8 приведен ряд примеров [17] применимости уравнения (74) значения суммы т- -п, полученные из этих и аналогичных данных [18], ириведен1.1 в табл. 9. Зпая величины тп, приведенные в табл. 4, можно с высокой точностью определить отдельно т и . В случае ртути,например, можно с уверенностью утверждать, что т. 6 и п %. Значение т = 6 отвечает такому положению, которое сложилось бы, если бы силы притяжения обусловливались только дисперсионным эффектом Лондона. Величина и = 9 согласуется с выводами Гильдебранда. В других случаях более приемлемыми оказались более высокие значения п, например для сероуглерода и н-пентана и -15. [c.297]

Количественная теория химической связи развивается в настоящее время на основе выводов и методов квантовой механики. Теория ковалентной связи, предложенная Гейтлером и Лондоном (1927) первоначально для описания молекулы Нг, при дальнейшем развитии получила распространение и на другие случаи ковалентной связи. Она описывает ковалентную связь, рассматривая состояние электронов данной электронной пары с помощью уравнений волновой функции Шредингера. Такое рассмотрение получило название метода валентных схем (ВС) или метода локализованных электронных пар. Можно показать, что при образовании связи с помощью 5-электронов необходимо, чтобы электроны, образующие связь, обладали спином, противоположным по знаку (это отвечает принципу Паули). В таком случае говорят об антипараллельных спинах. В противоположном же случае (т. е. при париллельных спинах) связь е образуется. [c.66]

Выводы, сделанные нами при помощи весьма приближеипого уравнения Лондона, подтверждаются более строгими расчетами систем ЗН и 4Н, произведенными по методу электронных пар и по методу молекулярных орбит. Как показано [1263, 1143, 703], если энергию систем Н Н О [1263] и Нг [1143] вычислять в одинаковом приближении по методу молекулярных орбит с учетом антисимметризации волновых функций и так называемого взаимодействия конфигураций то для энергии активации реакции Нг + О получается значение 8,76 ккал [703], близкое к экспериментальному (7,7 ккал). В то же время для энергии активации реакции двух молекул Нг + Ог при помощи того же метода при квадратной модели комплекса H-H-D-D получается значение, превышающее 100 ккал . Столь сильное увеличение энергии активации при переходе от трех атомов к четырем можно объяснить значительным возрастанием отта.пкивания ядер и отталкивания электронов при переходе от линейной конфигурации к квадратной, при которой атомы в среднем находятся ближе друг к другу. Такая интерпретация по существу совпадает с приведенной выше, основанной на применении уравнения Лондона. [c.143]

Решающим предположением при выводе этого уравнения является то, что расстояние от поверхности х в законе Лондон . ЮЖно положить пропорциональным Ч. Ясно, что ниже одного слоя при наименьшем расстоянии сближения л будет постоянным, тогда как О изменяется. Таким образом, х в действительности является ступенчатой функцией Ь. На рис. 1 вычерчень еирерывная функция (23) и ступенчатая функция. Сплошная пунктирная линии изображают две различные ступенчатые функции, соответствующие двум различным молекулярным диaмeтpa адсорбента. Ясно, что непрерывное приближение далеко от того, чтобы быть правильным в области нил е четырех или пяти слоев и никак не связано с объемом Монослоя. [c.251]

Метод валентмых свя- В 1927 г. Гейтлер и Лондон на примере образования молекулы водорода из свободных атомов впервые предложили научно обоснованную теорию химической связи. Они решили, хотя и приближенно, уравнение Шредингера для молекулы водорода, используя при этом принцип Паули. Оказалось, что образование молекулы водорода из свободных атомов может осуществиться путем обобществления обоими атомными ядрами двух электронов свободных атомов, причем оба электрона должны иметь противоположно направленные спиновые моменты. Этот вывод в дальнейшем привел к рассмотрению образования любых молекул из атомой путем обобществления двумя атомными ядрами двух электронов по одному от обоих химически связывающихся атомов. Эта обобществленная двумя атомными ядрами пара электронов осуществляет химическую связь между атомами и ее назвали связью ковалентной. В формировании этой химической связи должны принимать участие так называемые неспаренные электроны свободных атомов — электроны с одинаковыми значениями целочисленных квантовых чисел, но с противоположным по знаку спиновым квантовым числом. Таким образом,, число связей, которые может сформировать атом, равно числу его неспзренных электронов. В соответствии с этим валентнр- [c.26]

С принципиальной точки зрения метод решения этой задачи заключается в применении уравнения (24.38), соответствующего четырехэлектронной системе, и в определении кулоновекого и обменных интегралов путем использования подходящих собственных функций для различных междуядерных расстояний. Следовательно, по существу, данный метод аналогичен методу Гейтлера— Лондона, примененному к трактовке водородной молекулы (см. параграф 15), если, конечно, не считать, что рассматриваемая система будет теперь значительно более сложной. Сложность ее настолько велика, что решение задачи этим методом не является возможным. Это обстоятельство стимулировало создание другого приближенного метода, который наряду с выводами квантовомеханической теории использует также экспериментально определяемые величины по этой причине он получил название полу эмпирического метода вычисления энергий активации. [c.159]

Качественный анализ зависимости растворимости компонента от вида неподвижной фазы чаще всего производят на основе уравнения Лондона-Дебая-Кизома для энергии притяжения двух молекул . Уравнение позволяет сделать вывод, что растворимость, компонента, содержащего дипольную группу, бу-16 [c.16]

Это выражение было применено Лондоном [61] к адсорбции многочисленных газов на древесном угле с использованием теоретического значения В. В обозначениях гл. VII В должно бы обозначаться через В и рассчитываться из значений В и В. для взаимодействия между парами одинаковых молекул. Лондон оценил д. как среднее расстояние между соседними близлежащими парами подобных молекул, т. е. =(1/2) ( 1 + 2)1 где =3,34-10" см определено из плотности графита (2,23 г см ), а вычислено по константе Ъ в уравнении Ван-дер-Ваальса. Таким путем он показал, что теплота десорбции неполярных молекул имеет в своей основе те же самые дисперсиоииые силы, которые приводят к конденсации паров, состоящих из этих молекул. Его выводы были подтверждены в многочисленных исследованиях, например Баррера по адсорбции аргона, водорода и азота награфите [62] и Орра по адсорбции аргона на хлористом калии [63]. [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология