Заместители гракс-Заместители

Полимеры сопряженных диолефинов могут обладать либо геометрической изомерией, т. е. 1,4-структурой, в которой заместители у двойной связи находятся в цис- или т гракс-положениях, либо d-, /-изомерией, т. с. [c.45]

Дис-гракс-изомерию относят к стереоизомерии. Если оба заместителя располагаются по одну сторону от такого элемента химической структуры, как кольцо или двойная связь, который препятствует свободному вращению,— это ч с-изомер, если они находятся на противоположных сторонах — транс-изомер. Натуральный каучук состоит из цис-1,4-полиизопрена (I), в то время как гуттаперча является граяс-изомером (П) [c.110]

Шестичленные кольца имеют конформацию. ванны и гракс-сочленены. Алкильные заместители в экваториальных позициях, атомы С1 - в <(йс-аксиальных. [c.225]

В ряду циклогексана бимолекулярное отщепление проходит гладко только в тон случае, если взаимное расположение уходящих групп близко к гранс-копланарному, т. е. уходящие группы находятся в гракс-диаксиальном положении. гранс-Диэкватори- льные заместители не отщепляются по бимолекулярному механизму. При цыс-конформации заместителей (один заместитель аксиальный, второй экваториальный) отщепление идет медленно или не проходит совсем. Это позволяет сделать выбор между аксиальным и экваториальным положением группы по результатам реакции элиминирования. При этом, однако, надо учитывать возможность конформационных превращений [c.284]

Ароматизация шестичленного кольца гидриндана приводит к индану, стереоизомерия которого может вызываться уже только заместителями в пятичленном кольце. Так, в цис-гракс-изомерных формах существуют 1,3-дифенилинданоны-2 (XLVIII, R H, СНз) [ПО] [c.383]

Эти наблюдения привели к предположению, что растворимые комплексы мономеров с противоиоиами в случае ионной полимеризации могут поставить молекулу мономера, которая готовится стать очередным звеном растущей цепи, в такое положение, что она химически войдет в растущую макромолекулу только при очень ограниченных стерических условиях. Более того, вскоре было найдено, что можно управлять не только цис- гракс-присоединением в диеновой полимеризации, но и пространственным регулярным расположением заместителей в полимере при виниловой полимеризации, используя комплексующую способность положительного противоиона при анионном процессе. Группы исследователей фирм Роом энд Хаас компани и Америкэн цианамид корпорейшн сообщили о получении ими стереорегулярных акриловых и метакриловых полимеров , [c.14]

В кресловидной форме молекулы циклогексана возможны два типа связей связи, направленные вверх и вниз, называемые аксиальными (а на рис. 2-1), и связи, направленные в стороны, называемые экваториальными (е на рис. 2-1) . Такая форма молекулы циклогексана свободна не только от углового, но и от торсионного напряжения (Питцер см. разд. 1-2) в кресловидной форме отсутствуют также напряжения за счет сил Ван-дер-Ваальса вследствие того, что в молекуле нет двух несвязанных атомов, находящихся на расстоянии меньше вандерваальсова радиуса. Все сказанное выше не относится к подвижной форме (см. ниже). Поэтому можно ожидать, что циклогексан и большинство его производных должны существовать в форме кресла. Это подтверждено на ряде примеров при помощи физических методов, о которы.х упоминало.сь в разд. 1-2 (см. также гл. 3). Характерной особенностью формы кресла является то, что благодаря заторможенности связей цис-заместите.ли (ei и о па рис. 2-1) и одна пара тракс-заместителей ( 1 и б2 на рис. 2-1) яв.ляются равноотстоящими (equidistant) , т. е. расстояние между заместителями в них одинаково. (Этого нельзя сказать о заместителях при любых соседних атомах в гибкой форме.) В связи с этим дипольные моменты таких соединений, как 1 ис-1,2-дибромциклогексан [2] и г ыс-3-бром- гракс-4-бром- [c.51]

При низкой температуре в подходящем растворителе (пиридин, хлорбензол, бензонитрил) каждый заместитель (К, К, К") дает два сигнала. Их число удваивается из-за чмс-гракс-изомерии, если К и К" различны. При нагревании линии амидных протонов (Н) уширяются и при температуре Тх сливаются в синтлет. Дальнейшее нагревание вызывает уширение сигналов К и К" и, наконец, при температуре Гг эти сигналы практически сливаются (при К =К")- При охлаждении вновь происходит расщепление сигналов, что указывает на обратимость процесса. Экспериментальные значения Тх и Гг (для 15%-ных растворов соединений в хлорбензоле) приведены в табл. 26. Зависящие от температуры изменения в спектрах ПМР диоксадиаз инов объяснены обменом между таутомерными формами [а г) в растворе (рис. 20). [c.280]

Изучалось также действие азотной хшслоты на многие транс-и г ыс-неэлектролиты двухвалентной платины. На основании исследований было сделано заключение, что, во-первых, окисление цис- и тракс-неэлектролитов двухвалентной платины протекает аналогично и приводит к образованию нитронитратов, во-вторых, присутствие воды способствует миграции внутрисферных заместителей и, в-третьих, гракс-соединения четырехвалентной платины подвергаются гидролизу в меньшей степени, чем цис-соеди-нения [96]. [c.44]

Роль меди, иодида натрия или другого восстановителя состоит в генерировании арильных радикалов путем переноса одного электрона к соли диазония. Свободнорадикальный характер реакции подтверждается малым влиянием заместителей в арилируемом кольце на выход продуктов циклизации арилированием бензола диазотированным 2-амино-гракс-стильбеном в условиях, в которых диазотированный 2-амино-цыс-стильбен дает фенантрен выделением димерного продукта при реакции соли диазония из ЛГ,Л -замещенного о-аминобензанилида (10). Обработка последней порошком меди или иодидом натрия приводит помимо фенантри-дона (12) к димеру (14), который при пиролизе почти количественно переходит в фенантридон (12). Образование димера (14) можно объяснить только рекомбинацией радикальных спиро-а-комплексов (13), находящихся в равновесии с арильными радикалами (11) [19]. [c.364]

Единственным исключением являются такие дизамещенные цикланы с четным числом звеньев в цикле, например циклобутаны, циклогексаны и т. д., у которых ааместители (одинаковые или разные, в цис- или гракс-положениях) находятся у наиболее удаленных друг рт друга атомов углерода. В этом случае и транс-соединение имеет плоскость симметрии, проходящую через эти два удаленных углерода и два заместителя, а потому и цис- и трв с-соединения оптически недеятельны и не имеют знаитиомерных форм. [c.498]

Расстояния и углы в группах заместителей приведены на рисунке. Все кольца гракс-сочленены. Кольца Л и С имеют конформагиию кресла, кольцо В - ванны, кольцо D - конверта (см. рис. к табл. 48). Углы между ср. плоскостями колец А-В 10 , В-С 174°, -D 6°. Бензольное кольцо плоское в пределах 0,01 атом Вг отклоняется от плоскости Е на 0,07. Плоскость эфирной группы -О-СО- с плоскостью Е образует угол 19°. Ср. плоскость и-бромбен-зоатной группы со ср. плоскостью стероидного ядра составляет угол 63°. При описании молекулы рассматриваются плоские группировки атомов F - пять периферийных углеродных атомов из боковой цепи при атоме G - [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология