Ареновые комплексы свойства

В общем случае для непереходных металлов характерно образование металлоорганических соединений с а-связью М — С, а для переходных — более характерным является образование комплексов с я-лигандами (олефиновые и ацетиленовые я-комплексы, я-аллильные, я-циклопентадие-нильные, я-ареновые комплексы [333]). Металлы конца переходной серии (Си, Ад) по своим свойствам примыкают к типичным переходным металлам, в некоторых случаях природа их соединений характерна для обеих групп металлов. Используя результаты расчетов интегралов перекрывания и энергий связи алкильных и арильных производных переходных и непереходных металлов, Джаффе и Доук [334] показали, что связи М—С в случае переходных металлов имеют лишь одну треть той энергии ионного резонанса, которая определяет стабильность алкилов щелоч- [c.69]

Магнитные свойства бис-л-ареновых комплексов [c.231]

Предполагают, что описание связи в других бис-ареновых комплексах будет почти таким же, как и в бнс-я-бензолхроме. Как показано в табл. 20, при распределении электронов по верхним заполненным орбиталям могут быть полезны данные о магнитных свойствах комплексов. Из анализа электронного спектра бнс-я-бензолхрома видно, что полосы, относящиеся к переходам в бензольных лигандах, сдвигаются незначительно по сравнению со свободным (некоординированным) бензолом [c.228]

При взаимодействии октаэдрического комплекса хлорида рутения(П) (Р—Р)2КиС1г, где Р—Р = Ме2РСН2СН2РМе2, с ароматическими натрийорганическими соединениями получены комплексы состава Ки(Арен) (Р—Р)а, причем арен = бензол, нафталин, антрацен и фенантрен [22]. Подробное исследование Химических свойств, ИК- и ЯМР-спектров показало, что эти соединения в растворе представляют собой равновесную смесь ареновых комплексов и сг-арилгидридных соединений, причем равновесие в значительной степени сдвинуто вправо [c.297]

При изучении свойств ( eHs) зСг (ТНР) 3 было показано, как из а-связанных арильных соединений получаются я-ареновые комплексы. Если грмс-тетрагидрофуранат промывать эфиром, то тетрагидрофуран удаляется и образуется черный порошок. Сильный парамагнетизм полученного соединения уменьшается со временем при гидролизе из него образуются л-ареновые комплексы хрома. Таким образом, черный порошок содержит реакционноспособные радикальные частицы, и поэтому для него была предложена [91] формула, приведенная на рис. 57. Предполагают, что образование дифенила происходит как пара-соче-тание фенильных радикалов внутри координационной сферы атома хрома [95]. [c.308]

Ферроцен представляет собой л-ареновый комплекс переходного металла, который состоит из атома железа, зажатого двумя циклопентадиениловыми кольцами. С электрохимической точки зрения это классическая редокс-пара (Е° = 165 мВ относительно н.к.э.), на физические и химические свойства которой можно влиять, вводя заместитель в любое из двух колец молекулярной системы [43]. Первый успешно работающий ферментный электрод на основе ферроцена содержал нерастворимое производное ферроцена и глюкозооксидазу [11]. Проще говоря, 1,Г-диметилферроцен внедрили в графитовый электрод, на котором химически иммобилизовали глюкозооксидазу (гл. 16). В этой конфигурации электрохимически генерированный ферроцений-ион действует как окислитель восстановленной глюкозооксидазы. Образовавшаяся при этом восстановленная форма ферроцена реокисляется на поверхности электрода в результате поляризации электрода при пропускании тока. Последовательность реакций, протекающих на электроде, можно представить в виде [c.214]

При координации с переходным металлом ареновый линганд теряет значительную часть своей я-электронной плотности. Например, комплекс (СбНбЫН2)Сг (СО)з — значительно более слабое основание, чем свободный анилин, тогда как (СеНбСОгН) Сг(СО)з — более сильная кислота, чем бензойная. Электроно-дефицитность координированных аренов проявляется и во многих других свойствах и играет особо важную роль в синтетических приложениях. Например, нуклеофильное замещение в координированном хлоробензоле протекает очень легко. Сильные нуклеофилы даже присоединяются к координированным аренам (гл. 7). В то же время электрофильное замещение связанных в комплекс аренов происходит с трудом. Метильные заместители в катионных ареновых комплексах проявляют кислотные свойства и их можно алкилировать в присутствии сильных оснований [392]. [c.159]

По методике [110, 111], в результате применения фенола полученные из комплекса смолы разделялись на различающиеся по свойствам. Смо лы из сырых нефтей и фильтрата содержат больше растворимых в фено ле смол, чем смолы из комплекса. Нерастворимые в феноле смолы сос тавляют основную массу вовлеченных в комплекс (от 70,3 до 92,6%) Их молеклярная масса выше, плотность - ниже, они богаче водородом Следовательно, эти смолы содержат больше алкановых цепей. Молеку лярная масса во фракщ ях смол увеличивается главным образом за счет роста алкановых цепей, а не циклов. Молекулярная масса смол, растворимых в феноле, ниже, а плотность - выше, чем эти показатели смол, не растворяющиеся в феноле. Однако известно, смолы, растворяющиеся в феноле, адсорбируются лучше на адсорбенте, чем не растворяющиеся, так как содержат больше гетероатомов, функциональных групп и ареновых циклов [37, 43]. [c.71]

Арены, полученные из комплекса, имеют сравнительно высокую молекулярную массу и более низкие значения плотности (0,9397 0,9677) и показателя преломления (1,5270 1,5540). Известно, что с увеличением значений молекулярной массы фракций доля С-атомов в конденсированных ареновых структурах снижается [124], а массовая доля алифатической молекулы в той же степени увеличивается. Арены из комплекса содержат в среднем в молекуле одно кольцо, значительная доля атомов угаерода молекулы входит в алкановые цепи нормального строения. Арены из продуктов нефти, обработанной карбамидом (фракция 420-500 °С и экстрата), имеют более низкую молекулярную массу (329-356), высокие значения плотности (1,0113-1,0384), показателя преломления (1,5866—1,6042) и содержат от 2 до 2,5 колец. Их свойства можно объяснить уменьшением алифатической части молекулы и наличием в ареновых структурах гетероциклов. [c.81]

По своим химическим свойствам циклогептатриещ)вые комплексы кобальта аналогичны я-ареновым. Они устойчивы на воздухе и в большинстве случаев термически, но легко, вступают в реакциц с различными нуклеофилами, например алкоголятами и борогидридом натрия или водой в присутствии EtgN. Нуклеофильная атака не затрагивает циклобутадиенового кольца. [c.43]

В ряде работ сообщалось о синтезе и исследовании физико-химических свойств трпциклопентадиенильных я-комплексов лантаноидов [1—3]. Многие из соединений разлагаются при плавлении, что затрудняет их очистку дистилляционными и кристаллизационными методами. Известно, что введение алкильных заместителей в кольцевые лиганды металлоценовых и бис-ареновых соединений переходных металлов приводит к значптельиому понижению температуры плавления комплексов [4—5]. [c.86]

Вопросам термораспада ареновых я-комплексов хрома (АКХ), в частности бис-этилбензолхрома, посвящено значительное количество работ [1—3]. Установлены общие закономерности механизма термораспада [2], превращения лигандов [1], состав и свойства нленок, образующихся в результате термораспада [4], и целый ряд других вопросов. Однако свойства поверхности, способы ее обработки и их влияние на состав образующихся продуктов термораспада и металлических пленок изучены недостаточно. [c.88]