Кадмий аммины

При ПОМОЩИ конечных констант можно рассчитать распределение цинка и кадмия между соответствующими аммин-иоиами при всех концентрациях аммиака. В табл. 35 результаты такого [c.166]

Посмотрим, какие значения принимают константы устойчивости аммина кадмия (И) при температуре [c.132]

При действии цианида калия на аммиакат кадмия образуется комплексный цианид. Какое заключение об относительной устойчивости аммино- и цианокомплексов кадмия (И) можно сделать на основании этого факта [c.172]

Следует отметить аммин- и циано-комплексы. Цинк и кадмий чаще всего проявляют координационные числа 4 и 6. Например, гидроксид цинка, растворимый в избытке раствора щелочи (образование гидроксоцинката), растворим в растворе аммиака с образованием гидроксида гексаамминцинка [c.166]

Образование амминов металлов в водном растворе. V. Устойчивость этилендиаминовых комплексных ионов цинка и кадмия и координационные числа иона металла. [c.11]

Устойчивость твердых аммиакатов, особенно амминов меди (II), цинка и кадмия [c.99]

Ионы меди (II), цинка, а также кадмия образуют в водном растворе устойчивые тетраммин-ионы в соответствии с характеристическим координационным числом 4, однако они весьма различаются по способности связывать более чем четыре молекулы аммиака. Найдено, что цри больших концентрациях аммиака ион кадмия связывает шесть, ион меди(П)—пять молекул аммиака, тогда как не удалось обнаружить, что ион цинка связывает более чем четыре молекулы аммиака (см. стр. 162). Едва ли это означает, что ион меди (II) и ион цинка не способны связать шесть молекул аммиака. Это обусловливается просто различием в поведении ионов металлов по отношению к аммиаку, и, вероятно, ионы всех трех металлов при достаточно благоприятных условиях (см. дальнейшие подробности на стр. 108 и сл.) могут связывать шесть молекул аммиака. Эта гипотеза подтверждается работой Вернера и Спрука [40], которые определением точек замерзания показали, что триэтиленди-аминовые соли меди (II), цинка и кадмия в водном растворе фактически содержат в большей или меньшей степени рассматриваемые аммины. Кроме того, добавлением газообразного или жидкого аммиака к безводным солям металлов можно получить соли гексаммина не только кадмия, но также цинка и меди (II). Другим фактом в пользу координационного числа б, является, по-видимому, то, что соли пентаммина, выделенные из водных аммиачных растворов, обычно содержат одну (или пол- [c.99]

Пренебрегая измерениями растворов с добавленным хлоридом кадмия (опыты № 31 и 32 в табл. 31), находим, что ход отдельных кривых образования совсем не зависит от концентрации соли металла. Отклонение, обнаруженное для случая растворов, содержащих хлорид, можно объяснить тем, что здесь происходит значительное образование хлоро-комнлексов даже в довольно разбавленных растворах хлорида кадмия . В соответствующих растворах хлорида цинка не происходит отчетливого образования ацидо-комплексов, особенно при небольших концентрациях аммиака. Поэтому вполне оправдано использование хлорида цинка, вместо нитрата, для измерений, приведенных в табл. 32. Наконец, несомненно, что образование гидроксо-комплсксоЕ может мешать образованию амминов при условиях, выбранных для эксперимента. Это косвенно следует из хода кривых рис. 9, но может быть непосредственно получено из величины констант кислотной диссоциации акво-ионов данных металлов (см. табл. 9, стр. 77). [c.163]

РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ЦИНКА И КАДМИЯ МЕЖДУ СООТВЕТСТВУЮЩИМИ АММИН-ИОНАМИ МЕТАЛЛОВ В 2 н. РАСТВОРЕ NH4NOз ПРИ 30° [c.166]

Из найденных температурных коэффициентов вычислены теплоты образования ионов гексамминкобальта (И) и гексамминникеля, которые равны менее 13 и около 19 ккал соответственно. Из литературных данных следует, что эти теплоты образования никогда не определяли путем непосредственных калориметрических измерений. Найденное влияние среды оказывается одинаковым для системы комплексов кобальта (II) и никеля, но несколько меньше, чем ранее установленное для систем амминов меди (II), цинка и кадмия (см. стр. 129 и 167). [c.196]

Полному развертыванию работ Я. Бьеррума по исследованию образования амминов металлов в водных растворах [29] помешала вторая мировая война. Последующее влияние этих работ привело к тому, что представления о комплексообразованни были широко приняты и стимулировали дальнейшие исследования. Тщательная работа шведских школ, начавшаяся с исследования Леденом комплексов кадмия [175] в 1941 г., еще не получила того признания, которого она заслуживает, а более эффект- [c.14]

Эти аномальные последовательности могут сопровождаться необычными значениями энтальпийного или энтропийного членов (или того и другого) в уравнении (64). По крайней мере для амминов кадмия энтальпийный фактор является, по-видимому, нормальным (т. е. равным нулю), но последовательность энтропий необычная [314]. Однако нестабильность [Сиепд] " по сравнению с [Сиепа] "" относится за счет дестабилизации вследствие эффекта Яна — Теллера, влияющего на энтальпийный член (см. табл. 5 на стр. 40). я-Связи также должны влиять в основном на энтальпийный член. [c.45]

Первый член в фигурных скобках в уравнении (79) — это разность двух больших чисел ( 200 энтр. ед. [61]), и он должен быть, вероятно, небольшим и положительным. Расмуссен [244] показал, что значения А<5 для ряда амминных систем никеля, меди, цинка и кадмия равны значению второго члена в фигурных скобках в уравнении (79) в пределах ошибок опыта 10 энтр. ед. Расмуссен получил значения [c.64]

Несколько иной подход использовал Брёнстед, изучая коэффициенты активности вещества, которое в малых концентрациях присутствовало в концентрированных растворах другого электролита. Брёнстед [18] показал, что малые изменения в концентрации растворенного вещества оказывают пренебрежимо малый эффект на его коэффициенты активности при условии, что концентрации этого вещества несравнимо меньше концентрации фоновой соли. Высокие концентрации фонового нейтрального электролита были использованы также Я. Бьеррумом [12, 13] в его работах с амминами металлов и Леденом в работе по комплексам кадмия [69]. После 1941 г. некоторые типы постоянных ионных сред были использованы в работах большинства исследователей, изучавших системы со сложным комплексообразова-нием, [c.34]

При этом необходимо иметь в виду, что напряженность поля иона металла в большой степени зависит от строения его электронной оболочки. Например, ионы меди (I) и натрия имеют примерно одинаковые соотношения заряда и объема, однако ион меди (I) (электронная оболочка палладиевого типа) обладает более сильным полем, чем ион натрия (электронная оболочка инертного газа). Сильными полями ионов серебра (I), меди (I), цинка (II), кадмия (II), меди (II) и других родственных им ионов, способными индуцировать дипольный момент в поляризующейся молекуле аммиака, объясняется высокая прочность амминов этих катионов. [c.13]

Наряду с простыми и двойными соединениями известны многие координационные соединения кадмия, поскольку кадмий проявляет склонность к комплексообразованию. В комплексных соеди нениях кадмия координационные числа могут быть 3, 4 и 0. Известны координационные соединения кадмия типа ацидосолей, гидроксосоединений амминов и хелатных соединений. [c.807]

Растворы солей кадмия с аммиаком дают комплексные соли, содержащие бесцветные катионы [ d(NH3)4l . аналогичные аммину двухвалентной меди (см. стр. 686). Этим объясняется тот факт, что избыток аммиака с растворами солей кадмия, как и с солями меди(П), не дает осадка. Кроме того, d lj образует и неиопизируемый аммин d l2(NH3)2, который, несмотря на аналогию этой эмпирической формулы с формулой одного соединения цинка (стр. 698) имеет иную структуру, а именно состоит из бесконечных цепей, в которых координационное число кадмия равно 6. [c.700]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология