Медь аммины

Кроме подобных комплексов, он дает комплексы с аммиаком — аммины — различного состава, из которых наиболее устойчивый — [Си (N43)4] С1з — тетраммин — медь (II) хлорид, содержит 4 молекулы NHз. [c.402]

Если к раствору соли меди(П) добавить аммиак, то быстро происходит реакция замещения воды (координированной ионом металла) аммиаком. Несмотря на то что обычно продукт этой реакции представляют как Си(ЫНз)4] +, в действительности же образуется много соединений относительное количество каждого вида комплексов зависит от концентраций иона меди и аммиака (1—4). На рис. 30 графически показана зависимость содержания в растворе каждого вида аммина меди(П) от концентрации свободного аммиака. На основании этих данных [c.128]

Магний 99 Манганат 795—6 Манганат, пер- 798 Марганец 786 карбонил- 801 Медь 551 аммин- 563 Мейтнерий 751 Менделевий 699 Меркурат, иодо- 603 Молибдат, оксо- 775 Молибден 772 карбонил-779 Мышьяк 359 [c.476]

Аммин СиСМ-ЫНз построен из очень своеобразных слоев СиСЫ (рис. 25.4, г), в которых к каждому атому меди присоединена группа ННз, причем связь Си—МНз почти перпендику- [c.241]

Настоящая работа является продолжением моих прежних исследований амминов меди (II) и (I). Она была начата в лаборатории доктора Михаэлиса в Рокфеллеровском медицинском институте в Нью-Йорке, где я провел 1935—1936 гг. Работа была закончена в Копенгагене в лаборатории профессора Биил-мана. [c.9]

Образование амминов металлов в водном растворе. VI. Устойчивость и светопоглощение этилендиаминовых комплексных ионов меди. [c.11]

Образование амминов металлов в растворе. IX. Теплоты и энтропии последовательных ступеней образования этилендиаминовых и триметиленди-аминовых комплексов никеля (И) и меди (II). [c.12]

В ряде предыдущих работ автор подробно исследовал условия образования и устойчивость амминов меди (I) и (II). Исследование амминов меди (II) показало, что четыре первые молекулы аммиака связаны с центральным ионом одинаково прочно, в то время как пятая молекула образует менее прочную связь. В диаммине меди (I) обе молекулы аммиака связаны с ионом меди приблизительно с одинаковой силой. [c.15]

В случае амминов меди удовлетворительные и воспроизводимые результаты были получены при измерении давления паров аммиака и светопоглощения, а также при использовании медного электрода. Однако применение этих методов было связано с довольно длительной и трудоемкой работой. Поэтому использование стеклянного электрода в качество универсального прибора для быстрого и удовлетворительного исследования процесса образования амминов н растворе оказалось исключительно прогрессивным. Рассмотрим этот вопрос более подробно. [c.15]

В исследованных системах аммиачных комплексов меди (I) и серебра невозможно было доказать присутствие амминов более чем с двумя молекулами аммиака . Однако это едва ли объясняется тем, что такие аммины не существуют. Этот факт просто указывает на большую их неустойчивость. Для систем аммиачных комплексов ртути (II) было найдено, что полный эффект Гг, 3 имеет необычно высокое значение 7,7. Если предположить подобный или даже меньший полный эффект для систем аммиачных комплексов меди (I) и серебра, то станет ясно, что существование богатых аммиаком комплексов нельзя непосредственно наблюдать в пределах области, доступной для измерения. [c.65]

Устойчивость твердых аммиакатов, особенно амминов меди (II), цинка и кадмия [c.99]

Ионы меди (II), цинка, а также кадмия образуют в водном растворе устойчивые тетраммин-ионы в соответствии с характеристическим координационным числом 4, однако они весьма различаются по способности связывать более чем четыре молекулы аммиака. Найдено, что цри больших концентрациях аммиака ион кадмия связывает шесть, ион меди(П)—пять молекул аммиака, тогда как не удалось обнаружить, что ион цинка связывает более чем четыре молекулы аммиака (см. стр. 162). Едва ли это означает, что ион меди (II) и ион цинка не способны связать шесть молекул аммиака. Это обусловливается просто различием в поведении ионов металлов по отношению к аммиаку, и, вероятно, ионы всех трех металлов при достаточно благоприятных условиях (см. дальнейшие подробности на стр. 108 и сл.) могут связывать шесть молекул аммиака. Эта гипотеза подтверждается работой Вернера и Спрука [40], которые определением точек замерзания показали, что триэтиленди-аминовые соли меди (II), цинка и кадмия в водном растворе фактически содержат в большей или меньшей степени рассматриваемые аммины. Кроме того, добавлением газообразного или жидкого аммиака к безводным солям металлов можно получить соли гексаммина не только кадмия, но также цинка и меди (II). Другим фактом в пользу координационного числа б, является, по-видимому, то, что соли пентаммина, выделенные из водных аммиачных растворов, обычно содержат одну (или пол- [c.99]

В случае ионов металлов с характеристическим координационным числом 2 аналогию между составом и устойчивостью твердых амминов и состоянием соединений в водном растворе установить труднее, чем для типичных ионов металлов с характеристическим координационным числом 4. Но это, вероятно, связано с тем, что два лиганда способны только в очень ограниченной степени экранировать ион металла от кислотного остатка в кристаллической решетке . Бильтц [53] считает это по крайней мере объяснением того, что соли одновалентных ионов меди, серебра и золота могут связывать более двух молекул аммиака и иногда (например, в случае галогенидов) в такой мере, что диамминовое соединение становится совсем неустойчивым, переходя в триаммин. Весьма вероятно также, что в данных триамминах третья молекула аммиака располагается в решетке особым образом, но нельзя отрицать того, что на самом деле существуют соединения, в которых наряду [c.101]

Насколько известно, при реакции комплексообразования между акво-ионами меди (II) и аммиаком при обычных концентрациях аммиака преобладает тетраммин. Тетраммин-ион до некоторой степени гидратирован, и предполагают, что существуют тетраммин-ионы с одной или двумя непрочно связанными молекулами воды . Предполагают также, что безводный тетраммин-ион является плоским. Но какова конфигурация гидратированной формы, например диаквотетраммин-иона Можно только сказать, что способность иона меди (II) образовывать соединения с плоской квадратной структурой приводит, по крайней мере с чисто статистической точки зрения, к тому, что четыре молекулы аммиака образуют координационную связь с ионом меди (II) в одной плоскости. В случае амминов с тремя молекулами аммиака естественно, кроме того, предположить, что молекула воды, которая расположена вместе с молекулами аммиака в углах плоского квадрата, связана более прочно и более важна с точки зрения структуры, чем другие возможные молекулы воды [ср. структуру синевато-зеленых и коричневых водных галогенидных комплексов меди (II) со щелочными металлами, стр. 104]. [c.108]

Константы устойчивости амминов меди (II) были с большой точностью определены ранее по данным измерения упругости пара аммиака . Поэтому представляло интерес, как введение к общему изучению амминов металлов при помощи стеклянного электрода определить, в какой степени можно подтвердить эти измерения. [c.125]

Зависимость между х и наклоном в средней точке дана уравнением (17) (стр. 32) и графически представлена на рис. 2. Для изученных систем амминов меди (И) автор нашел А = 0,663 отсюда вычислен 1 х = 0,132. [c.129]

Здесь, как и в случае амминов меди (II), найденное семейство кривых позволяет сделать вывод, что происходит только чистое образование амминов металлов. Кроме того, из величины констант кислотной диссоциации акво-иона серебра (см. табл. 7, стр. 69) непосредственно следует, что образование гидроксо-нонов серебра невозможно. [c.135]

Из найденных температурных коэффициентов вычислены теплоты образования ионов гексамминкобальта (И) и гексамминникеля, которые равны менее 13 и около 19 ккал соответственно. Из литературных данных следует, что эти теплоты образования никогда не определяли путем непосредственных калориметрических измерений. Найденное влияние среды оказывается одинаковым для системы комплексов кобальта (II) и никеля, но несколько меньше, чем ранее установленное для систем амминов меди (II), цинка и кадмия (см. стр. 129 и 167). [c.196]

На основании материала табл. 49 был произведен полный расчет спектров всех аммин-ионов никеля по аналогии со сделанным ранее вычислением для аммин-ионов меди (II). Автор благодарен Йохансену за выполнение очень обширных и трудоемких расчетов. Задача заключалась в решении системы линейных уравнений. Если обозначить молярные коэффициенты экстинкции акво-иона никеля и шести ионов амминов никеля через о и Е , 2 Е соответственно, то молярную экстинкцию [Е) любого раствора, состав которого дается коэффициентами а, можно записать так [c.200]

Настоящая работа посвящена изучению образования амминов металлов в растворах солей металлов, содержащих аммиак или этилендиамин. Образование амминов изучали главным образом при помощи стеклянного электрода. Общее представление об объеме и характере исследования можно получить, изучив рис. 21 и 22. На рис. 21 показаны области существования отдельных аммин-ионов металлов в исследованных системах аммиачных комплексов. На оси ординат отложены концентрации различных амминовых комплексов в молярных процентах, на оси абсцисс — ра[ННз]-функция, которая при концентрации аммиака менее 1 н. равна отрицательному логарифму молярной концентрации свободного аммиака . Кроме кривых распределения систем комплексов меди, все кривые рассчитаны на основании констант устойчивости, определенных в данной работе (большей частью для 2 и. раствора нитрата аммония при 30° — см. рис. 21). [c.294]

Первый член в фигурных скобках в уравнении (79) — это разность двух больших чисел ( 200 энтр. ед. [61]), и он должен быть, вероятно, небольшим и положительным. Расмуссен [244] показал, что значения А<5 для ряда амминных систем никеля, меди, цинка и кадмия равны значению второго члена в фигурных скобках в уравнении (79) в пределах ошибок опыта 10 энтр. ед. Расмуссен получил значения [c.64]

Способность меди(П) фотохимически восстанавливаться до меди(1) и металлической меди хорошо известна. При облучении растворов ацетата меди(П) ультрафиолетовым светом она восстанавливается до меди(1) [244]. Светочувствительны оксалатные комплексы [158, 205], а также амминные комплексы меди(П) типа [ uEnalSOi и [ uEn(H20)2]S04 [ИЗ]. [c.50]

Таким образом, постепенное умень/шение значения lg можно приписать изменению энтропии, как это иллюстрируется примером aмминн зIX комплексов [к —к. ) никеля(П) и амминных комплексов ( 1—k ) меди (II). Низкая стабильность комплекса [Си(МНз)5] + может. быть объяснена эффектом Яна — Теллера, который вызывает уменьшение значений АЩ и Д б. [c.147]

При взаимодействии растворов аммино-комплексов меди(1) с производными ацетилена, содержащими группу НС С —, образуются желтые или красные осадки, нерастворимые в тех растворителях, с которыми они не вступают в реакцию. Ацетилен количественно образует соединение u2 2-H20. Термическую устойчивость и низкую растворимость таких алкиновых производных объясняют их полимерным характером, обусловленным образованием я-связей (структура 29.И.1). [c.316]

Комплексы с окисью углерода и другие. Аммины меди(1) или хло-рокупраты(1) поглощают окись углерода с образованием бесцветных растворов, из которых можно получить кристаллический димер 1СиСОС1з1.2, содержащий в качестве мостиковых групп атомы хлора. [Си (ННз)г1 количественно поглощает СО, которую можно регенерировать подкислением раствора. [c.317]

При этом необходимо иметь в виду, что напряженность поля иона металла в большой степени зависит от строения его электронной оболочки. Например, ионы меди (I) и натрия имеют примерно одинаковые соотношения заряда и объема, однако ион меди (I) (электронная оболочка палладиевого типа) обладает более сильным полем, чем ион натрия (электронная оболочка инертного газа). Сильными полями ионов серебра (I), меди (I), цинка (II), кадмия (II), меди (II) и других родственных им ионов, способными индуцировать дипольный момент в поляризующейся молекуле аммиака, объясняется высокая прочность амминов этих катионов. [c.13]

Хорошо известно, что катионообменные смолы удерживают комплексные металл-амминные ионы. От этого зависит обмен лигандов (гл. 8). В сшитых полистиролсульфокислотных обменниках комплексные катионы меди(П), никеля(П) и серебра(1) (а может быть, еще и другие) так же устойчивы, как и в водных растворах. Иными словами, если смола, содержащая ионы меди, находится в равновесии с водным раствором аммиака при наличии или отсутствии в нем соли аммония, то отношение связанного аммиака к общему количеству меди (величина п у Бьеррума) внутри смолы такое же, как и в растворе. Кривые зависимости л от log [NHg) совпадают [27]. [c.362]

Мембрану электрода получают из раствора хелата меди с сали-цилальдоксимом в хлороформе (концентрация меди в мембране 10 г-ион/л). Этим раствором пропитывают графитовый стержень, запресованный во фторопластовую трубку [348]. В результате реакции амминные комплексы меди и бигуанидид образуют комплекс меди типа [ u(Big)2]X2 эта реакция и используется для определения [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология