Кадмия координационные соединения

Анализ органических соединений. Общая идея комплексонометрического определения органических соединений состоит в количественном выделении анализируемого вещества в виде соединения с цинком или кадмием. После выделения можно комплексонометрически определить не вошедшее в реакцию количество ионов цинка или кадмия или найти их содержание в осадке. Например, 8-оксихинолин и его производные можно количественно осадить в виде цинковой соли и избыток ионов цинка в растворе определить комплексонометрически. Гексаметилентетрамин (СНг)бГ 4 в различных препаратах определяют осаждением координационного соединения состава [ d2( H2)6N4] (5СН)4 при добавлении к пробе тиоцианата кадмия. В фильтрате после отделения осадка определяют содержание кадмия с помощью комплексона. [c.244]

Цинк, кадмий и ртуть образуют комплексные соединения с галид-и цианид-ионами, а также с молекулами аммиака в качестве лигандов. Для ртути характерно координационное число 4, а для цинка и кадмия — координационные числа 4 и 6. [c.441]

Многие двойные соли диазосоединений с солями ряда металлов, в том числе соли п-диазо-М, М-диалкиланилинов с солями цинка, кадмия, ртути и железа, были изучены Кочетковым и Несмеяновым [29], Шмидтом и Мейером [30, 56] и др. По мнению А. Е. Порай-Кошица [31] соли этого типа представляют собой координационные соединения, подобные соответствующим солям аммония [32]. [c.92]

ОКСИХИНОЛИНАТЫ ЦИНКА, КАДМИЯ И РТУТИ И ИХ КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ СО СПИРТАМИ И АМИНАМИ [c.94]

Анализ координационных соединений оксихинолинатов кадмия [c.105]

Бесцветная жидкость, смешивающаяся в любых соотношениях с водой, полярными и неполярными органическими соединениями. Избирательно сольватирует хлорированные углеводороды и служит экстрагирующим агентом для извлечения последних из водных смесей. Образует комплексы с бромидами кобальта и кадмия. Устойчив к гидролизу в инертных средах. Загорается с трудом. Токсикологические характеристики практически не изучены, однако предполагается, что пары ГМФА канцерогенны. ГМФА широко используется в химии и технологии координационных соединений, а также в электрохимии. В последнее время нашел применение для получения термостойких полиамидов [30 31], которые плохо растворяются в других амидных растворителях. При этом используются смеси ГМФА с другими амидными растворителями— такими, как ДМАА и МП. Оказалось, что смеси ГМФА с указанными соединениями обладают повышенной растворяющей способностью по сравнению с растворяющей способностью отдельных компонентов смеси. Некоторые физические свойства ГМФА приведены в табл. 1.4. [c.35]

Известно большое число основных солей кадмия переменного состава, они плохо растворимы в воде. Помимо простых, двойных и координационных соединений выделены металлоорганические производные кадмия. [c.808]

Растворение иодида кадмия в диметилсульфиде дает координационное соединение [c.812]

Для цинка (II) наиболее характерно координационное число 4, а для кадмия (II) 6, что соответствует зр - и зр -гибридизации орбита-лей. Для соединений ртути (II) примерно одинаково характерно линейное, тетраэдрическое и октаэдрическое расположение связей [c.582]

Центральный атом внутренней сферы комплексного соединения, вокруг которого группируются ионы или молекулы, называется комплексообразователем. В приведенном примере это ион кадмия d . Частицы, непосредственно связанные с комплексообразователем, называются лигандами. В данном случае это ионы СЫ . Число лигандов в комплексе называется координационным числом комплексообразователя. Координационное число показывает число мест во внутренней сфере комплексного соединения или число мест вокруг комплексообразователя, на которых могут разместиться лиганды. Координационные числа разных комплексообразователей имеют значения от 2 до 12. Чаще других встречаются комплексные соединения с координационным числом, равным 4 или 6, затем 8 или 2. [c.287]

Ион d имеет три законченных электронных слоя, в четвертом слое — 18 электронов в s-, p-, d-подуровнях и в пятом слое — свободные S- и р-орбитали. На эти четыре свободные орбитали ион может принять неподеленные пары электронов атомов азота в молекулах аммиака. Ион d " — акцептор, атомы азота — доноры. Связи в комплексном ионе l d(NH3)4]2 между четырьмя молекулами NHa и простым ионом d равноценны. d " — центр тетраэдра, а молекулы аммиака расположены в его вершинах (зр -гибридизация). Атом кадмия вместе с четырьмя молекулами аммиака образуют внутреннюю координационную сферу комплексного соединения. Она существует как ион в кристаллической решетке этого вещества и в его растворах. [c.108]

Опыт 34.6. В одну коническую пробирку налить 3—5 капель раствора соли цинка, в другую — раствора соли кадмия. Затем отдельно в каждую пробирку добавлять каплями раствор аммиака да растворения первоначально образовавшегося осадка. Написать уравнения реакций с учетом, что координационное число цинка и кадмия в полученных соединениях равно четырем. [c.270]

Соединения 2п (П), С<1 (П), Не (П). Для цинка (П) наиболее характерно координационное число 4, к для кадмия (П) 6. Для ртути (П) примерно одинаково характерны координационные числа 2, 4, б (табл. 48). [c.693]

В координационных системах комплексов, в которых лиганды занимают только одно координационное место, можно вычислять статистический эффект по уравнению (4) при условии, что все координационные места равноценны. Это условие является несомненно общим, но едва ли справедливо без исключения. В случае ионов меди (И) и кадмия автор нашел, что эти ионы после почти чисто статистического присоединения четырех молекул аммиака еще обладают слабым сродством к дальнейшему связыванию соответственно одной или двух молекул аммиака. Следовательно, можно предположить, что эти ионы имеют только четыре равноценных координационных места и одно или два, в которых молекулы аммиака связаны менее прочно. Имея в виду системы комплексов этого типа, автор нашел формулы статистического эффекта для систе.м комплексных соединений с четырьмя прочно и двумя более слабо связанными лигандами. Такая система комплексов должна удовлетворять условию ai = а2 = аз = а4 > С15 = ив, если через аь аг,. , ав обозначить вероятность присоединения лигандов к центральному иону в соответствующее положение. Модель такой системы можно представить следующим о бразом шесть лигандов расположены вокруг центрального атома в вершинах октаэдра так, что два лиганда, находящиеся в гране-положении, связаны менее прочно, чем остальные четыре. Последовательно продолжая расчеты, проведенные Н. Бьеррумом для двух- и трехосновных кислот, автор нашел для системы указанного типа следующие уравнения [c.44]

В пробирку налейте 0,5 мл раствора сульфата кадмия и добавьте 1 мл 10 %-го раствора гидроксида натрия. К выпавшему в осадок гидроксиду кадмия прилейте 0,5 мл концентрированного раствора соли гидразония. Наблюдается растворение осадка вследствие образования координационного соединения состава [ d(N2H4)6] (ОН)г. [c.167]

Цинк и кадмий в отличие от щелочно-земельных металлов образуют двойные соли типа шё4И1тш. Это обстоятельство уже доказывает большую комплексообразовательную способность элементов подгруппы цинка по сравнению с щелочно-земельными металлами. Цинк вследствие амфотерности образует наиболее устойчивый гид-роксокомплекс [2п(ОН)4] (р -15,5). Вторичная периодичность имеет место и в химии комплексных соединений. Это видно, например, из сравнения р/С для аммиакатов [Э(NHз)4]2+ [9,46 7,12 19,28 соответственно для 2п(-Ь2), Сс1(-Ь2), Hg( -2)]. Такая же картина наименьшей устойчивости координационных соединений кадмия наблюдается и для комплексов с тиомочевиной. Не надо думать, что такое положение фиксируется только для комплексных катионов. Так, рК для ацидокомплексов стиосульфат-анионом [Э (8203)2] от цинка к ртути принимают значения 8,2, 6,4 и 24,4. Кроме того, Сс] - - чаще других показывает к. ч. 6, например [С(1 (NH)я)J2+ [Сёи , [С<1(С 5), и др. [c.136]

Полимеризация ВФ может осуществляться в присутствии каталитических систем типа Циглера — Натта [121], алкильных соединений бора [122], кадмия и цинка [123] и координационных соединений боралкилов с аммиаком,гидразином, гидроксил-амином и аминами [124]. В качестве инициаторов полимеризации используются также органические соединения свпица и олова (тетраэтилсвинец или тетраэтилолово) и неорганический активатор, повышающий каталитическую активность соединений свинца и олова (соли щелочных металлов или аммония, или соли трехвалентного железа) [125]. Эффективной каталитической системой при 30 °С является, как и при полимеризации винилхлорида, растворимая система ванадийокситри-хлорид — триизобутилалюминий — тетрагидрофуран. Все три компонента необходимы для -образования активного катализатора [121]. [c.71]

Сродство белков к ионам тяжелых металлов может быть положено в основу способа очистки и анализа этих белков [39]. Способы основаны на образовании устойчивых комплексов гистидина и цистеина с ионами цинка или меди в нейтральных водных растворах. В качестве избирательных сорбентов (преимущественно для гистидин- и цистеинсодержащих пептидов и белков) можно использовать гидрофильные гели с прочно фиксированными ионами 2п2+ или Си +. Наряду с упомянутыми ионами координационные соединения с гистидином и цистепном образуют также кадмий, ртуть, кобальт и никель. [c.170]

Вообще координационные соединения оксихинолината кадмия менее стабильны, чем в случае цинка. В противоположность цинку действительно стабильные растворы оксихинолината кадмия в хлороформе — даже после высушивания при помощи N32804 — получаются лишь в присутствии 20% метанола. Если поглощение измеряют сразу же, достаточно и 10% метанола. Молярный коэффициент погашения = 4700( 50) он равен коэффициенту погашения- соединения двух молекул метанола с диоксихинолинатом цинка. [c.103]

Гидразин так же, как и аммиак, способен с ионами никеля, цинка, кадмия образовывать координационные соединения типа INi(N2H4)вP+ или гп(К2Н4)4] -+. [c.23]

Наряду с простыми и двойными соединениями известны многие координационные соединения кадмия, поскольку кадмий проявляет склонность к комплексообразованию. В комплексных соеди нениях кадмия координационные числа могут быть 3, 4 и 0. Известны координационные соединения кадмия типа ацидосолей, гидроксосоединений амминов и хелатных соединений. [c.807]

Бромид кадмия образует с третичными фосфинами или арси-памп координационные соединения, иапример [c.811]

Иодид кадмия образует с третичными фосфинами и арсипами координационные соединения, аналогичные описанным для хлорида кадмия. [c.812]

Таким образом, основное положение теории ЖМКО гласит, что наиболее устойчивые координационные соединения образуются между жесткой кислотой и жестким основанием или мягкой кислотой и мягким основанием. Анализ данных, представленных в табл. 4.1, позволяет установить ряд важных закономерностей. Так, становится очевидным, что ионы металлов, проявляющих высокую биологическую активность, являются в основном жесткими или промежуточными кислотами. Более того, важнейшие компоненты клетки или те группы в них, которые выступают как потенциально связывающие по отношению к биометаллам, относятся к жестким основаниям (так, азотсодержащие доноры являются жесткими основаниями, а серосодержащие — мягкими). Другими словами, любая биологическая система является жесткой. Как правило, мягкие кислоты токсичны. Например, известно, что соли свинца, ртути, кадмия и таллия — высокотоксичные вещества. Ионы РЬ " , Hg " , Hg2 , d +, Т1+, выступая в роли мягких кислот, в физиологических условиях образуют наиболее прочные связи с мягкими основаниями, главным образом белками и другими биосоединениями, содержащими группы —SH и —SR. Отсюда становится понятной необратимая инактивация тиосодержащих ферментов перечисленными ионами металлов, в то время как более жесткие кислоты (например, ион Мп ) активируют данные ферменты. [c.177]

Структура цианида цинка также относится к типу трехмерной решетки на основе тетраэдрической координации [324]. В цианиде цинка линейные группы цианида служат мостиками между атомами цинка, образуя довольно открытую структуру. Несмотря на это, цианид цинка — очень устойчивое вещество, что говорит о прочности связи в нем. Это подчеркивается малой прочностью координационных соединений, образованных цианидом цинка с такими лигандами, как аммиак, пиридин и 2,2 -иминодипиридин [285]. Трудность получения безводного цианида никеля и легкость, с которой это вещество образует координационные соединения с нейтральными лигандами, представляет поразительный контраст и может рассматриваться как прямое следствие различия структур этих двух соединений. Цианид кадмия имеет такую же структуру, как цианид цинка [283]. [c.375]

Соединения 1п (II), Сс1 (II), Hg (II). Для цинка (II) наиболее характерно координационное число 4, а для кадмия (II) 6. Для ртутн [c.634]

В соответствии с теорией кристаллического поля плоскоквадратные комплексы часто встречаются у ионов с электронной конфигурацией (никель, палладий, платина) и (медь). Если ион не имеет ЭСКП, то обычно легко образуются тетраэдрические комплексы (й1°, с1 , й( °) это происходит в комплексах железа (111), цинка (И), алюминия (111), кадмия (11), марганца (II). Относительно высокие координационные числа характерны для легких переходных металлов. Поэтому квадратные комплексы чаще встречаются в соединениях меди, палладия, платины, а ионы с конфигурацией с1°—Ф обычно дают октаэдрические комплексы. Тип химической связи в комплексах зависит от положения соответствующего иона в последовательности переходных металлов ионы металлов, расположенных в начале ряда, дают преимущественно ионные комплексы, а в конце — ковалентные [ионные комплексы образует, например, ион титана (И), а ковалентные — ионы никеля или меди (II)], Комплексы анионного типа (например, СоС ) обычно имеют меньшие координационные числа, чем катионные. [c.227]

При образовании аддукта возрастают координационные числа донора и акцептора, что вызывает и соответственное удлинение имеющихся у каждого атома связей. Это правило было установлено Гольдшмидтом в 1958 г. и относилось к твердым комплексным соединениям. Так, например, в комплексе СсЮИ расстояния кадмий— хлор равны 253 пм и больше, чем в хлориде кадмия (235,5 пм). В. Гутман формулирует это утверждение в общей форме как относящееся ко всем комплексным соединениям, включая аддукты, и не связывает его с агрегатным состоянием (третье правило изменения длины связи). [c.264]

Координационное взаимодействие кадмия с атомом хлора молекулы хлорангидрида с частичной поляризацией связи С—С1 (VII) сопровождается электрофильной атакой кольца и приводит к образованию биполярного иона VIII, стабилизованного в основном за счет резонанса с участием метоксильной группы. Биполярный ион отщепляет молекулу хлористого водорода, и образуется соединение X, которое при гидролизе превращается в кетон VI. [c.390]

Внешнесферные комплексные соединения образуются при присоединении к внутрисферному координационно-насыщенному комплексу электронейтральных или заряженных лигандов. Существуют нейтральные внешнесферные комплексы, относительно мало растворимые в воде (растворимость 10 — 10 моль/л), которые используют в качестве форм осаждения в гравиметрическом анализе. В воде внешнесферные комплексы тем менее растворимы, чем крупнее составляющие их фрагменты. При этом определяемый элемент может входить в состав внешнесферного комплекса или в виде внут-рисферного комплекса или, реже, в виде внешнесферной частицы. Например, внешнесферная координация органических оснований анионными комплексами элементов позволяет проводить гравиметрическое определение ряда металлов серебра, золота, кадмия, ртути, цинка и др. В табл. 11.1 приведены примеры использования внешнесферных комплексных соединений в гравиметрии. [c.155]

Согласно Вернеру, октаэдрическое расположение шести лигандов вокруг центрального иона следует ожидать для соединений гексамминов и гексакво-соединений меди (И), цинка и кадмия, а также для всех соединений с максимальным координационным числом 6- Но справедливо ли это в случае, если данные ионы имеют характеристическое координационное число 4 Можно только сказать, что имеющиеся данные (например, для ряда гексамминовых соединений и гексакво-соединений цинка и кадмия) указывают, что это действительно так. Следует особо отметить, что в единственном случае при особо полном исследовании 2п(ВгОзЬ 6Н2О [54] путем определения точного положения молекул воды было прямо показано, что конфигурация является октаэдрической. [c.102]

По Полингу, теоретически плоская конфигурация невозможна в случае ионов металлов с десятью -электронами и заполненной 18-электронной оболочкой, т. е. в случае однозарядных ионов металлов группы серебра и двухзарядных ионов металлов группы цинка согласно теории, следует ожидать четыре тетраэдрические или шесть октаэдрических связей. Из рассматриваемых ионов ионы цинка и кадмия имеют характеристическое координационное число 4, и именно поэтому единственное, что следовало ожидать от рентгенографического анализа, это подтверждение того, что эти ионы имеют тетраэдрическую структуру как в тетрамминовых комплексах [72], так и в тетрациано-комплексах [73]. Однако заслуживает внимания то обстоятельство, что ионы меди (I) и ртути (II) с характеристическими координационными числами 2, по-видимому, также обладают обычной тетраэдрической структурой, по крайней мере в соединениях Кз[Си(СМ)4] [65] и K2[Hg( N)4] . По-ви-димому, из этого следует, как и в случае октаэдрически построенных соединений ионов цинка и кадмия, что превышение характеристического координационного числа не обязательно ведет к нарушению симметрии комплекса в том смысле, что не все лиганды оказываются одинаково связанными с центральным атомом. Однако нужно учесть, что 1) резонанс между двумя структурами может быть таким, что в результате получится высшая симметрия, и 2) слабое различие в положении лигандов только с трудом определяется методом кристаллографического анализа. [c.103]