Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Платины комплексы ацетиленовые

    Наиболее устойчивые я-комплексы ацетиленовых соединений I типа получены с солями платины (II). [c.100]

    Образование олефиновых комплексов ограничивается, по-видимому, теми переходными металлами, у которых -электронные оболочки заполнены или почти заполнены наиболее яркие примеры мы находим у u(I), Ag(I), Rh(I), Ni(II), Pd(II), Pt(II) и Ru(II). Подробнее других изучены соединения платины, которые значительно стабильнее всех остальных. Во всех этих комплексах (в отличие от некоторых ацетиленовых комплексов) олефин ведет себя как неизменяющийся лиганд, сохраняющий свою первоначальную структуру. [c.519]


    Подавляющее большинство формально нульвалентных Рс1 и Р1 относятся к классу я-комплексов олефипового или ацетиленового типа и рассматриваются поэтому совместно с л-ком-плексами двухвалентных палладия и платины. Пять кристаллических структур Рд °> и Р1 , не содержащих я-олефиновых или л-ацетиленовых лигандов, являются фосфинами и рассматриваются совместно с фосфинами двухвалентных металлов. [c.7]

    Известно, что этиленовые и ацетиленовые углеводороды проявляют я-акцепторные свойства по отношению к ионам переходных металлов. Если связывать существование комплексов палладия (П) и платины (П) с координационными числами больше 4 с наличием в их составе лигандов л-акцепторного характера, то можно ожидать существования этиленовых и ацетиленовых комплексов с координационными числами 5. В последние годы действительно были получены такие соединения. Например [c.81]

    Природа связи в ацетиленовых комплексах рассмотрена на примере комплексов платины [9а, И, 15—17]. [c.384]

Рис. 16. Схема образования связи в ацетиленовых комплексах нульвалентной платины Рис. 16. <a href="/info/18430">Схема образования связи</a> в <a href="/info/441544">ацетиленовых комплексах</a> нульвалентной платины
Рис. 17. Схема образования связи в ацетиленовых комплексах двухвалентной платины Штриховку ( и 2) см. рис. 16. Рис. 17. <a href="/info/18430">Схема образования связи</a> в <a href="/info/441544">ацетиленовых комплексах</a> <a href="/info/377561">двухвалентной платины</a> Штриховку ( и 2) см. рис. 16.
    Вопрос о влиянии заместителей наиболее подробно изучен на примере ацетиленовых комплексов платины и кобальта. На основании вытеснения одного ацетиленового лиганда другим по реакции [c.390]

    В литературе широко используется описание ацетиленовых комплексов первого и второго типов в рамках метода валентных связей с помощью предложенных Чаттом [31] для комплексов платины структур 1Уа и 1Уб. В комплексах первого типа (структура 1Уа) [c.392]

    Ацетиленовые комплексы образуются также из других производных платины, например ацетилацетонатов [1166]  [c.398]


    Среди всех описанных ацетиленовых я-комплексов, образованных солями переходных металлов, наиболее изученными являются комплексы двухвалентной, платины. [c.400]

    Ацетиленовые комплексы Pt(II) представляют собой окрашенные твердые вещества. Устойчивость комплексов сильно зависит от характера ацетиленового лиганда. Стабильные комплексы с Pt(II) образуют ацетиленовые спирты и дизамещенные ацетиленовые углеводороды. Производные ацетилена, содержащие группировку =С—Н, не образуют устойчивых комплексов с платиной. [c.400]

    При обсуждении характера связи уже упоминалось, что ацетиленовые комплексы двухвалентной платины обнаруживают понижение частоты валентных колебаний тройной связи (v = =2000—2040 см ) приблизительно на 200 см по сравнению со свободными ацетиленами [25, 26, 586, 111, 140, [c.400]

    Что касается я-комплексов переходных металлов с ацетиленами, то здесь известна группа работ С. В. Буховца, посвященная комплексам платины с ацетиленовыми гликолями [654, 655]. [c.168]

    Многие переходные металлы образуют ацетиленовые комплексы с а-связями, имеющие довольно высокую стабильность, если металл одновременно связан с соответствующим лигандом. Основная причина этого уже обсуждалась в разделе, посвященном соединениям платины. Никель [21], палладий [26] и платина [20] — все они дают стабильные комплексы типа XIV, в которых металл образует четыре плоские dsp -свяш. [c.530]

    Галогенный мостик в этом комплексе может быть разрушен с помощью аминов, дающих, например, транс-[(СНз)зСС СС(СНз)з, пиперидин, РЮЬ]. Более простые диацетилены, по-видимому, не дают платиновых комплексов этого типа, хотя стабильные соли типа соли Цейзе образуются из такого диоксиацетилена, как (СНз)2С(ОН)С СС(ОН) (СНз)г и его диметилового эфира (см. [15], обзор ранней литературы). Вполне может быть, что в этих соединениях связи платина — ацетилен аналогичны связям в олефиновых комплексах и образуются за счет перекрывания разрыхляющих орбит ацетилена и йр-гибридных орбит платины. Относительно соединений этого типа пока еще имеется недостаточно данных однако рентгенографическое изучение комплекса хлорида меди (I) с бутином-2 показывает, что атом меди лежит на линии, перпендикулярной к ацетиленовой связи и как бы делящей эту связь [c.531]

    Таким путем реагирует ряд ацетиленов один из наиболее стабильных комплексов образует ди-п-нитрофенилацетилен. Ацетиленовые углеводороды вытесняют друг друга из комплексов стабильность является наименьшей в случае самого ацетилена и возрастает с увеличением электронооттягивающей способности ацетиленового углеводорода. Ацетилены вытесняются из этих комплексов также при реакции с иодистым метилом, причем образуется связь платина — метил  [c.532]

    Значительный интерес представляет оригинальная реакция между ацетиленовыми комплексами платины и солями ртути . Координированная тройная связь атакуется ртутью, несмотря на пониженную нуклеофильность. По крайней мере формально реакция может быть описана как раскрытие трехчленного кольца платина-цик-лопропена  [c.246]

    Получены и исследованы бнс-ацетиленовые комплексы платины типа [Р1Ь2С12], где. Ь — гликоли  [c.172]

    Можно получить комплексы ацетилена с рением и платиной, в которых тройная связь ведет себя почти как двойная [2] таким образом, дативное связывание электронов ( -орбиталей платины антисвязывающими орбиталями ацетилена, видимо, более важно, нежели донорный характер ацетиленовой л -связи. [c.200]

    Трихлорид рения с фенилацетиленом [141 образует бисацетиленовый комплекс формулы (СвН5С = СН)2КеС1, в котором ацетилен связан с метал- чом аналогично тому, как он связан с платиной в ее ацетиленовых комплексах [7] (см. ниже). [c.201]

    Помимо многочисленных ацетиленовых комплексов двухвале тной платины и единственного пока описанного комплекса двухвалентного палладия, к этому же типу следует отнести ацетиленовые комплексы одновалентных меди, серебра и золота. [c.387]

    Метод, основанный на реакции окисления комплексов металлов, находящихся в низшем валентном состоянии, не получил широкого применения для синтеза ацетиленовых комплексов. Описан лишь один пример реакции окисления с сохранением связи металл—ацетилен — превращение дифенилацетиленового комплекса платины (0) в соответствующий комплекс Pt(II) под действием тетрахлор-о-бензохинона [136]  [c.399]


Смотреть страницы где упоминается термин Платины комплексы ацетиленовые: [c.201]    [c.196]    [c.282]    [c.463]    [c.176]    [c.530]    [c.532]    [c.99]    [c.132]    [c.6]    [c.166]    [c.368]    [c.49]    [c.387]    [c.387]    [c.388]    [c.389]    [c.389]    [c.389]    [c.389]    [c.390]    [c.390]    [c.390]    [c.391]    [c.392]    [c.395]    [c.398]   
Металлоорганические соединения переходных элементов (1972) -- [ c.366 , c.368 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Платины комплексы



© 2024 chem21.info Реклама на сайте