Определение ионов водорода с кислородным электродом

Был поставлен ряд опытов с целью прямого измерения электродных потенциалов перекиси водорода и выяснения точных реакций, определяющих эти потенциалы [100]. В значрпельиой мере эти исследования были посвящепы изучению влияния природы электрода и обработки его поверхности на потенциал, который он принимает в растворе перекиси водорода. Изучалось также влияние изменения концентрации перекиси водорода и водородных ионов, а также присутствия добавок. Пожалуй, наиболее цепная работа в этой области принадлежит Борнеману [101]. Этот автор исходил из гипотезы, что наиболее положительный потенциал по отношению к кислородному электроду [т. е. реакции (47)], который может быть измерен в перекиси водорода и который подчиняется надлежащей зависимости от концентрации, ближе всего подходит к значению потенциала системы перекись водорода—кислород [т. е. реакции (46)]. Наиболее подходящим электродом оказалась платина, причем был разработан способ химической и электролитической обработки, которая за счет изменения каталитической активности поверхности сообщала ей наиболее положительный и воспроизводимый статический потенциал в разбавленных растворах перекиси водорода (однонормальных по кислоте). Результаты этой работы при экстраполировании к одномолярной перекиси водорода дают потенциал—0,69 в. Борнеман вывел из этой величины и значения — 0,63 е, определенного раньше для потенциала образования перекиси водорода на электроде, насыщенном кислородом, среднее значение Е = —0,66 0,03 в для потенциала системы перекись водорода — кислород. Суммирование с реакцией (47) дает — 1,80 в для потенциала системы вода — перекись водорода. Учитывая экспериментальные трудности, получение такого результата можно считать значительным достижением. [c.217]

Примером обратимых газовых электродов может служить водородный электрод, т. е. потенциал инертного электрода (Р1) в растворе с определенной концентрацией (активностью) ионов водорода и при определенном давлении (летучести) газообразного водорода над раствором Поведение кислородного и хлорного электродов на практике значительно сильнее отклоняется от отвечающего условиям обратимости. [c.138]

В возникновении водородной функции и отклонениях от нее в определенных щелочных растворах большую роль играет обмен ионов щелочных металлов, находящихся в промежутках кремний-кислородной решетки, на ионы из раствора, в который погружен стеклянный электрод. Стеклянный электрод отличается от рассмотренных ранее электродов тем, что в соответствующей ему электродной реакции не участвуют электроны. Электродная реакция сводится здесь к обмену ионами водорода между двумя фазами —раствором и стеклом [c.18]

Этому равновесию отвечает определенный потенциал платины, зависящий от концентрации ионов Н+ давления газообразного водорода. Подобно водородному, может быть создан электрод с любым другим газом. Например, кислородный, на границе раздела фаз которого устанавливается равновесие [c.153]

Экспериментально методом э, д. с. может быть измерена лишь активность оксида. Поэтому, подобно определениям активностн иона водорода, для измерения ао необходимо выбрать стандартный кислородный электрод. [c.255]

Равновесная обратная э. д. с. — это разность потегщиалов между медным и кислородным электродами она может быть вычислена по уравнению Нернста при учете общих концентраций ионов меди, ионов водорода и кислорода в растворе. Следует заметить, что эта э.д. с. неопределима в случае отсутствия кислорода в растворе, но, когда раствор насыщается кислородом, возникает определенная обратимая обратная э.д. с. Так, для [Си2+] = [Н+]= 1 М при =1 атм [c.332]

Специальный разд. 5.1 этой работы посвящен вопросам адсорбции и десорбции водорода на никелевых ДСК-электродах при различных температурах и давлениях. Этими опытами удалось установить, что неупорядоченная решетка никеля Ренея способна поглощать водород В таких огромных количествах, что почти полностью образуется метастабильное соединение N11 1,2. При этом ионы водорода так плотно упакованы, что их внутреннее давление можно оценить в несколько тысяч атмосфер [25] (см. разд. 5.12). Такая большая способность к аккумулированию интересна не только с научной точки зрения, но имеет также и практическое значение. Благодаря этой способности водородные ДСК-электроды могут удовлетворять требованию — отдавать при пиковых нагрузках мощности, составляющие несколько сотен процентов от основной нагрузки. Это представляет определенное преимущество по сравнению с обычной тепловой или атомной электростанцией, где требуется создание дополнительной пиковой мощности и организация распределения нагрузки. В этом же разделе обсуждается возможность использования насыщенных водородом ДСК-электродов в сочетании с подходящим кислородным (или воздушным) катодом в качестве аккумулято- [c.29]

Потенциодинамический метод имеет определенное преимущество в информативности перед методом кривых заряжения, как и любой метод определения производной искомой функции перед интегральным методом. Это особенно проявляется при изучении образования адсорбированных атомов — адатомов, возникающих из ионов раствора при их адсорбции на поверхности электродов до того, как оказывается термодинамически возможным образование соответствующей фазы ( дофазовое выделение вещества). Фактически рассмотренную выше адсорбцию водорода и кислорода на платине можно трактовать как процесс образования адатомов, так как слой Яадд возникает из ионов HjO+ значительно раньше (на 0,35—0,4 В), чем начинается выделение молекулярного водорода, а адсорбированные атомы кислорода образуются за счет разряда молекул воды или ионов ОН при потенциалах, лежащих отрицательнее обратимого кислородного на 0,5—0,6 В. Образование адатомных слоев (или субмонослоев) до достижения равновесных потенциалов соответствующих систем описано в настоящее время при адсорбции большого числа катионов (Си +, Ag+, РЬ +, Bi +, Sn +, Hg2+, Т1+ и др.) и анионов (1 , S и др.) на электродах из Pt, Rh, Pd, Au и других материалов. Причина этого явления состоит в том, что энергия связи между металлом-субстратом и атомом-адсорбатом оказывается во многих случаях значительно больше, чем энергия связи между атомами в фазе адсорбата. [c.202]