Полярографическое определение щелочных растворах

Область применения полярографии с ртутным капельным электродом. Ртутный капельный электрод может быть использован для полярографических определений в области потенциалов от 4-0,3 в до —2 в (в щелочных и нейтральных растворах) или до —1 в (в кислых растворах) [c.153]

Для полярографического определения е-аминокапроновой. кислоты н других аминокислот, а также капролактама рекомендуется проводить их реакции с формальдегидом реакция может быть осуществлена как в щелочной среде (0,1 М раствор щелочи), где выход шиффова основания или метилольного производного максимальный, так и в буферном растворе с рН = = 8,0—8,2 (для анализа е-аминокапроновой кислоты) [66, 67]. Второй вариант более удобен, так как полярографирование полученного шиффова основания проводят в той же среде. [c.64]

Методы полярографии экспрессны, часто имеют высокую чувствительность и в то же время позволяют определять различные ионы при одновременном присутствии. В аналитической химии брома их применяют для определения бромид-, бромит- и бромат-ионов, но в принципе представляется осуществимым определение гипобромит-ионов, которые в щелочных растворах дают на РКЭ волну с полярографическим максимумом примерно при —0,1 в, подавляемом добавками 0,01 % желатина в исследуемый раствор. Предельный ток нужно измерять при —1,2 й и строго постоянной концентрации желатина [236]. Бромиты мешают анализу. [c.131]

После того, как предварительными опытами было показано, что низкие результаты определения связаны каким-то образом со щелочностью раствора, было решено использовать для титрования менее основный растворитель. Вместе с тем растворитель не должен быть чрезмерно кислотным из-за возможности потери низкомолекулярных тиолов или повышения растворимости тиолятов серебра. Был выбран растворитель, который применяют для полярографического определения элементной серы и других сернистых соединений [19], приготовление которого описано выше. [c.552]

Капролактам легко превратить в е-аминокапроновую кислоту (калиевую соль) кипячением с 10 н. раствором гидроокиси калия. Дальнейшая конденсация быстро происходит в этом же щелочном (или в нейтральном) растворе. Шиффово основание можно полярографировать в широком интервале pH. Однако величина предельного тока сильно зависит от концентрации водородных ионов раствора. В кислых и щелочных растворах предельный ток мал и чувствительность метода невелика. Наибольшая высота полярографической волны наблюдается в интервале pH 8,2—8,6. В этих условиях потенциал полуволны восстановления шиффового основания равен —1,12в по отношению к насыщенному каломельному электроду. Избыток введенного формальдегида также восстанавливается на ртутном катоде, но полярографическая волна расположена в области более отрицательных потенциалов и не мешает определению капролактама. [c.254]

Из числа гетероциклических альдегидов, применяющихся в производстве синтетических смол, разработан полярографический метод определения фурфурола [37, 38], который в кислых и щелочных растворах образует по одной волне, а при pH от 4 до [c.141]

В растворе гидроокиси тетрабутиламмония в присутствии комплексона полярографически не восстанавливаются никель, кобальт, цинк, хром, кадмий, кальций, магний и алюминий [17], Комплексон не оказывает влияния на восстановление натрия и калия. Его можно использовать при определении щелочных металлов, присутствующих в солях кальция, магния и бария в виде примесей, которые определить другим путем невозможно. В цитируемой работе подробности не приведены. [c.232]

Полярографический метод был применен для одновременного определения перманганата и манганата в щелочных растворах [c.163]

При определении окиси углерода в малых концентрациях точные результаты дает косвенный полярографический метод. В этом случае анализируемый газ, содержащий СО, пропускается через йодноватый ангидрид. Выделившийся иод [см. уравнение (П1-4)] в щелочном растворе реагирует с образованием двух солей [c.59]

Многообразие органических соединений, обусловленное их составом и строением, затрудняет подбор оптимальных условий полярографического определения. В качестве наиболее употребительных фоновых растворов можно отметить соляную кислоту или смесь ее с ацетатным буферным раствором [67, 73] растворы азотнокислых и углекислых солей [68], а также гидроокисей [69, 74] щелочных металлов с добавкой или без добавки раствора желатины [75]. Кроме того, имеются сведения [76] о применении [c.164]

Для определения малеинового ангидрида в сополимере стирол-малеиновый ангидрид или винилацетат-малеиновый ангидрид кипятят образец в буферном растворе с рН=3 (фосфорная кислота— вода—гидроокись лития) и затем снимают полярограмму, определяя малеиновую кислоту, образовавшуюся при гидролизе малеинового ангидрида ". Гидролитический метод разложения применяют таклсе для полярографического определения аспарагиновой кислоты в гидролизатах белков. С этой целью гидролизат упаривают до малого объема, обрабатывают щелочным раствором диметилсульфата, а затем подкисляют концентрированной серной [c.48]

ТО есть на поляризацию индикаторного электрода расходуется только часть налагаемого напряжения. Но при условии, что площадь поверхности анода во много раз больше, чем у катода, поляризацией анода можно пренебречь, потому что из-за малой плотности тока его потенциал будет оставаться нрактически постоянным. Если сопротивление раствора уменьшить, то слагаемым Ш можно пренебречь, потому что в полярографической ячейке редко возникают токи, сила которых выше нескольких десятков микроампер. Для снижения сопротивления в анализируемый раствор вводят избыток индифферентного электролита, или просто фона. В качестве фона пригодны различные соли щелочных и щелочноземельньк металлов, растворы кислот, щелочей, а также разнообразные буферные смеси. Нри этих условиях можно полагать, что практически все налагаемое на ячейку внешнее напряжение расходуется на изменение нотенциала индикаторного электрода, то есть в и Е . Перед регистрацией нолярограммы необходимо удалить из раствора растворенный кислород, который восстанавливается на ртутном электроде. Растворимость кислорода в разбавленньк растворах электролитов довольно высокая, около 10 " моль/л, поэтому он мешает полярографическому определению большинства веществ. Из раствора кислород можно удалить, барботируя через него какой-либо электрохимически инертный газ (азот, гелий, аргон). В этом случае ячейка должна быть достаточно герметичной, а избыток газа следует отводить через гидрозатвор. Во время регистрации нолярограммы, для того чтобы кислород воздуха не попадал в ячейку, над поверхностью раствора рекомендуется пропускать ток инертного газа. Для удаления растворенного кислорода необходимо 15-20 минут барботировать инертный газ, а при работе с низкими концентрациями вещества и в случае очень точньк измерений требуется увели- [c.165]

Методы II группы. Полярографическое исследование окисления марганца на платиновом микроэлектроде выполнено в кислой, нейтральной и аммиачной средах [581, 582] (рис. 15 — 17). В кислой и нейтральной средах Мп (II) окисляется до Mn(III), а в аммиачной до Mn(IV). Вид полярограмм анодного окисления Мп(П) зависит от его концентрации и концентрации H2SO4 [580, 596]. Анодному окислению Мп(П) не мешают Fe(III), Fe(II), Al(III) и H +, а также ионы С1 и органические вещества. Количественное определение марганца в сплавах меди [582], почвах [580] производят на фоне аммиачного раствора. Волна анодного окисления Мп(П) образуется в щелочном тартратном растворе. На этом фоне определено содержание марганца в присутствии Fe(III), Ni(II) и Со(П) [1508]. В присутствии меди полярографическое определение марганца на этом фоне проводить нельзя. Метод применяют при анализе стандартных горных пород [883]. [c.77]

Для определения марганца с помощью переменнотоковой полярографии применяют в качестве фона раствор маннита в КОН или NaOH [1375]. Изучено полярографическое поведение ] 1п(11) в щелочных растворах сульфосалицплата натрия и разработан метод быстрого определения марганца в минеральном сырье [8]. Потенциал полуволны в 0,05 М NaOH и 0,4 М растворе сульфосалици-лата натрия равен —0,14 в (нас. к.э.). Кислород удаляют пропусканием азота. Определению марганца мешают u(II), Т1(1), Pt(IV), Au(IlI), Sb(IV), Pb(II), Ag(I). [c.80]

В ртути. Sb > 3 I0 % определяют полярографическим методом, основанным на анодной поляризации электрода большой поверхности из анализируемой ртути на фоне 1М КОН [528). Полярографический метод использован также для определения Sb в сульфидно-щелочных растворах ртутно-сурьмяного производства [160]. Фон - 0,25 М NaOH + 0,25 М Na S. [c.144]

Для анализа молибденита очень удобно использовать полярографический метод определения рения в щелочных растворах. Пробу смешивают в лодочке с ВаСОз, нагревают в кварцевой трубке до 600° С, пропускают кислород. Семиокись рения улавливают водой или раствором NaOH. В раствор добавляют сульфит, создают pH 10,5—11 и полярографируют [755]. В работе [753] полярографирование ведут на фоне КС1 и КОН с pH 11,3— [c.243]

Для определения ртути в сульфидно-щелочных растворах сурьмяного производства предложены полярографические методы. Сурьма, присутствующая в растворах в больших количествах, мешает определению ртути, так как в иодидном электролите она полярографируется при потенциале, близком к потенциалу восстановления ртути, и завышает результаты анализа. Поэтому необходимо отделять сурьму или маскировать ее. [c.152]

Предложена методика полярографического определения ртути в сульфидно-щелочных растворах сурьмяного производства, основанная на использовании в качестве фона сульфидно-щелочного раствора состава 0,5 М NaOH + 0,5 MNajS [79]. На указанном [c.152]

Определенный объем щелочного раствора брома добавляют к 5%-ному раствору фенола, взятому в расчете 1—2 мл на 2—5 мМ брома в различных состояниях окисления, и через 5—10 мин. приливают 0,1 %-ный раствор желатина до 0,002%-ной концентрации (для подавления максимума), а также NaOH до концентрации 0,1 iV и не достающее до метки мерной колбы количество воды. Объем пробы и конечного раствора подбирают таким образом, чтобы концентрация бромит-ионов составляла 5 10 —10 г-экв/л. Часть приготовлен-ного раствора переносят в полярографическую ячейку и после пропускания инертного газа полярографируют в интервале потенциала РКЭ от —0,2 до —1,4 в отн. нас. к.э. Содержание бромита определяют по калибровочному графику, полученному нри той же концентрации NaOH. [c.132]

Методика полярографического анализа. Для анализа какого-либо веш,ества полярографическим методом его прежде всего переводят в раствор. Затем создают необходимую среду и удаляют мешаюш,ие полярографическому определению примеси. Большие неудобства для полярографи-рования создают вещества с потенциалами, близкими к потенциалу восстановления определяемого элемента или более низкими. Заметно мешает определению и растворенный кислород. Для удаления мешающих веществ широко применяют осаждение, комплексообразование, окисление—восстановление и т. п. Для удаления растворенного кислорода, восстанавливающегося на катоде, через раствор пропускают водород. В щелочные растворы добавляют Ыа280з. [c.337]

Миллс и сотр. [52] сконструировали электрохимическую ячейку, изолированную от воды и кислорода, для использования в полярографии, циклической вольтамперометрии и кулонометрии. Они описали метод определения от 10 ммоль до 10 мкмоль воды и кислорода в растворителях высокой чистоты. Например, малые количества воды влияют на вольтамперометрическое восстановление 2-метокси-3,8-диметилазоцина на капельном ртутном электроде. Эти исследователи [52] отмечают, что влага заметно влияет на восстановление азоцина до дианиона даже в очищенном диметил-формамиде, содержащем всего 10" моль воды. Пелег [57а] описывает определение воды в плавленых нитридах щелочных металлов вольтамперометрическим методом, который он затем использовал для измерения растворимости воды в нитратах лития, натрия и калия. Серова и сотр. [67а] применили реакцию с нитридом магния [уравнение (2.44)] для косвенного полярографического определения малых количеств воды в газах. Аммиак, образующийся в реакции с водой, поглощался в ловушке 0,01 н. раствором НС1 и анализировался полярографически в интервале от —0,7 [c.66]

Это высокое перенапряжение позволяет работать с капельным ртутным электродом в кислой среде при потенциалах до —1,5 В. В области положительных потенциалов, т. е. когда капельный ртутный электро д служит анодом, его применение ограничивается 4-0,4 В, так как выше этого значения начинается анодное окисление и растворение ртути. Поэтому и область использования этого электрода в полярографии для кислых растворов ограничена интервалом от —1,5 до - -0,4 В. В сильнощелочной среде, созданной четвертичными аммониевыми гидроокисями типа МК40Н, дополнительно возрастает перенапряжение водорода на ртути, в силу чего в подобных растворах капельный ртутный электрод можно, использовать при потенциалах —2,4 В. В этих условиях становится возможным полярографическое определение ионов щелочноземельных и даже щелочных металлов. Так, в 0,2 н. М(СНз)40Н можно определять Ма+ (Б/г = — 2,1 В), чему не мешает присутствие небольших количеств К (если [Ыа ИК ] 8). В присутствии большого количества калия его необходимо предварительно осадить и отделить, например, магниевой солью дипикриламина. [c.323]

Для контроля производства олова марки ОВЧ-000 предложен амальгамно-полярографический метод определения В1, Си, РЬ, 1п и 2п на фоне щелочного раствора этилендиамина. Полярографическому определению предшествует химическое концентрирование определяемых примесей путем удаления олова в виде 8пВг4 [10, 11]. [c.340]

Катионы металлов, поглогценные ионитом, мояшо, конечно, элюировать и определить отдельно. Практическим примером служит полярографическое определение меди и железа после ионообменного удаления мешаюш,его мышьяка и элюирования катионов раствором тартрата в щелочной среде [171 ]. [c.257]

В литературе для полярографического определения марганца рекомендованы различные фоны аммонийно-аммиачный фон [5], 30%-ныи раствор хлорида кальция [6], раствор роданида калия [7], насыщенные растворы хлорида калия и фторида натрия [8], щелочной раствор маннита [9], щелочной раствор триэтанолами-на [10, 11] и др. Наиболее подходящим фоном в нашпх условиях оказался щелочной раствор триэтаиоламниа. Марганец находится [c.117]

Ход определения. 2 г образца сплава растворяют в концентрированной соляной кислоте при прибавлении небольшого количества азотной кислоты и раствор выпаривают досуха. Остаток смачивают малым количеством воды и растворяют ъ О мл концентрированной соляной кислоты. После переведения раствора в мерную колбу емкостью 100 мм выделяют присутствующее железо добавлением 16 мл чистого пиридина и разбавляют раствор до метки. Выделившейся гидроокиси трехвалентного железа дают осесть или же раствор фильтруют. Отбирают 25 мл раствора, прибавляют к нему 50 мл 0,4 М раствора трехкалиевой соли комплексона и в течение нескольких минут перемешивают с небольшим 1<оли-чеством двуокиси свинца. Когда на дне появится осадок, декантируют бледно-розовый раствор (комплексонат кобальта III), продувают инертный газ и полярографируют обычным способом. Определению кобальта в присутствии уже упомянутых элементов не мешает присутствие марганца, который также окисляется двуокисью свинца в присутствии комплексона до полярографически хорошо восстанавливающегося комплексоната марганца, но быстро разлагается в щелочном растворе — в течение нескольких минут — и выделяется гидратированная двуокись марганца. [c.229]

Иоследования [6] в области подбора состава электролитов показали, что при полярографическом определении кислорода наиболее целесообразно использовать 0,1—1,0 н. растворы КС1 и Na l (рН 7,5), растворы КОН и NaOH различных концентраций вплоть до 5 н. растворов, а также 0,1 н. растворы Hs OONa (рНл 8). Использование кислых электролитов нецелесообразно, так как в щелочных растворах (pH = 8—10) примерно на три порядка выше скорость электровосстановления кислорода на золотом и серебряном электродах. Для стабилизации процесса желательно также, чтобы pH электролита в работающей электрохимической системе, когда постоянно образуются, например, ОН -ионы в результате электровосстановления кислорода, изменялся очень мало. Этим требованиям отвечают буферные электролиты. Чистота реактивов, из которых готовится электролит, и качество сборки электрохимической системы сильно влияют на остаточный ток, т. е. на погрешность анализатора. Наряду с жидкими электролитами целесообразно использовать также загущенные электролиты. Такие электролиты позволяют упростить конструкцию элементов датчика я затрудняют диффузию продуктов реакции на индикато(рном электроде к вспомогательному электроду и наоборот. [c.94]

Нитросоединения легко подвергаются электровосстановлению и поэтому их определение чаще всего производится полярографическим методом. При этом используется водный или водно-спиртовой буферный фон с рН = 4—6. Газообразные нитросоединения с первичной или вторичной нитрогруппой поглощаются щелочным раствором формальдегида и затем полярографируются. Формальдегид применяют для перевода полярографически неактивной в щелочи ациформы в активное соединение — нитроспирт. [c.51]

Богданецкий и Экснер [49] провели полярографическое изучение продуктов автоокисления метилметакрилата, образующихся при стоянии мономера на воздухе в течение различного времени. В результате полярографирования этого мономера на фоне 0,3 М раствора хлорида лития в смеси бензол метанол (1 1) были обнаружены две полярографические волны, являющиеся следствием автоокисления мономера первая соответствует перекиси метакри-лового эфира, а вторая — метиловому эфиру пировиноградной кислоты. Авторы показали, что полярографический метод дает возможность найти следы перекиси, которые не обнаруживаются другими методами. Полярографические определения перекиси были использованы авторами для изучения кинетики ее распада в щелочной среде и для контроля процесса очистки мономера от перекисей адсорбцией на окиси алюминия. [c.185]

О до —1 (как в пероксиде водорода), вторая ( 1/2=—0,9 В) — восстановлению из степени окисления О до —2 (как в воде). В отсутствие поверхностно-активных веществ, а также в разбавленных фоновых электролитах на первой волне часто возникает острый максимум. Эта волна пригодна в аналитических целях для определения растворенного кислорода, но гораздо чаще она мешает определению. Поэтому при проведении большинства полярографических работ необходимо удалять растворенный кислород. В щелочных растворах для этого часто добавляют небольшое количество сульфита калия, количественно восстанавливающего кислород. Чтобы удалить кислород из люг бого раствора, через него нужно продуть инертный газ, например азот такой процесс называют разбрызгиванием. При использовании стеклянной трубки с оттянутым концом он занимает 20—30 мин заменив трубку на пористый стеклянный дис-пергатор, время продувания можно сократить до 2—3 мин. На время регистрации полярограммы пропускание газа необхо- [c.345]

Смотреть страницы где упоминается термин Полярографическое определение щелочных растворах: [c.90] [c.215] [c.291] [c.425] [c.64] [c.148] [c.132] [c.29] [c.122] [c.174] [c.262] [c.281] [c.45] [c.111] [c.188] [c.149] [c.149] [c.8] [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология