Кислородный электрод стандартный потенциал

Кислородный электрод. Стандартный потенциал кислородного электрода не может быть определен с помощью измерений [c.330]

Потенциал кислородного электрода принимает более положительное значение с увеличением давления кислорода и уменьшением pH. Зависимость потенциала кислородного электрода от pH представлена на рис. 66. По уравнению (Х.14) можно рассчитать потенциал кислородного электрода при любых значениях pH и давлении кислорода. Например, при pH 7,0 и давлении кислорода в атмосфере (от стандартного давления) 0,21 получаем [c.194]

Отсутствие надежных данных по кислородному перенапряжению объясняется сложностью процесса анодного образования кислорода и почти неизбежным наложением на него побочных и вторичных реакций. Прежде всего необходимо напомнить, что обратимый кислородный электрод экспериментально реализовать чрезвычайно сложно, и, следовательно, входящая в уравнение (20.5) величина не определяется опытным путем. Ее обычно рассчитывают теоретически. Для выделения газообразного кислорода из растворов кислот необходимо, чтобы потенциал анода был более положительным, чем равновесный потенциал кислородного электрода ( + 1,23 В при ан = 1 и 25° С), на величину кислородного перенапряжения, отвечающую данной плотности тока. Однако еще до достижения такого высокого положительного потенциала больщинство металлов термодинамически неустойчивы, и вместо реакции выделения кислорода идет процесс их анодного растворения или окисления. Для изучения кинетики выделения кислорода из кислых сред можно использовать поэтому только металлы платиновой группы и золото (стандартные потенциалы которых ноложительнее потенциала кислородного электрода), а также некоторые другие металлы, защищенные от растворения в кислотах стойкими поверхностными оксидами. В щелочных растворах, где равновесный потенциал кислорода менее положителен (при аоп-= 1 и 25° С он составляет около +0,41 В), в качестве анодов применяют также металлы группы железа, кадмий и некоторые другие. Установлено, что в условиях выделения кислорода поверхность всех металлов, включая платину и золото, оказывается в большей или меньшей степени окисленной, и поэтому кислород выделяется обычно не на самом металле, а на его оксидах. [c.421]

Потенциал кислородного электрода при [Н+]=1 моль равен стандартному потенциалу +1,23 В. Потенциал меди равен также стандартному потенциалу +0,34 В. Э. д. с. поляризации равна 1,23—0,34 = 0,89 В. [c.131]

Таким образом, значения стандартного потенциала кислородного электрода относятся соответственно к растворам с рН = 0 и 14. В кислом растворе образуются молекулы воды, а в щелочном — гидроксильные ионы. В термодинамическом отнощении оба процесса равнозначны. [c.161]

В нейтральной среде, т. е. при pH 7, равновесный потенциал водородного электрода равен —0,414 В, а кислородного электрода +0,815 В при pH О эти потенциалы соответственно равны О и +1,229 В и называются стандартными потенциалами, а при pH 14 их значения составляют —0,828 и +0,401 В соответственно. [c.22]

Н+2е равен 1,23 В. Совпадение значения этого потенциала со стандартным потенциалом кислородного электрода обусловливает возможность протекания побочной реакции образования кислорода, что является причиной выделения МпОг при выходе по току менее 100 %. [c.198]

Стандартный потенциал реакции (42.2) в щелочном электролите при pH 14 составляет 0,40 В, стандартный потенциал реакции (42.3) равен 0,08 В. Таким образом, электродная реакция (42.3) должна в той или иной степени снижать потенциал положительного электрода. Однако в условиях реальной концентрации пероксида водорода в электролите, которая значительно ниже 1 моль/дм", скорость реакции (42.3) невелика. Поэтому на кислородно-водородном элементе устанавливается достаточно высокое НРЦ (порядка 1,1 —1,0 В), а напряжение при разряде тем ниже, чем выше концентрация НО2 в приэлектродном пространстве. [c.257]

Стандартный восстановительный потенциал (разд. 6 гл. И) пары РеЗ+/Ре++ в водном растворе равен +0,77 в, а в гемоглобине + 0,14 в восстановительный потенциал кислородного электрода (вопрос 18 в гл. П) в нейтральных растворах равен примерно +0,80 в. В каком из состояний, в двух- или в трехвалентном, железо гемоглобина более стабильно по сравнению с водными комплексами Может ли в гемоглобине иметь место окисление ферро-иона Не будет ли ско рее происходить насыщение кислородом, чем собственно окисление, н по каким причинам [c.424]

Когда металл начинает корродировать в растворе, всегда должен иметь место по меньшей мере один процесс окисления (растворения металла) и один процесс восстановления (например, восстановление кислорода). Если измеряется потенциал этого образца, то его величина должна заключаться где-то между стандартным потенциалом металлического электрода стандартным потенциалом кислородного электрода. Это — стационарный потенциал (потенциал коррозии). Обе реакции будут поляризованы одна относительно другой, и истинные поляризационные кривые будут определяться соображениями, высказанными выше при рассмотрении растворения металла. В наиболее простом случае (фиг. 38) обе поляризационные крн- [c.82]

В действительности достичь обратимого потенциала на кислородном электроде -трудно. Каково выражение для стандартного потенциала ячейки и какова величина последнего [c.77]

Следует иметь в виду, что на основной электродный процесс накладываются побочные реакции с участием хлора, приводящие к образованию продуктов его гидролиза — гипохлоритов и хлоратов. Кроме того, высокое значение стандартного потенциала хлорного электрода (1,358 в при 25° С) более положительно, чем стандартные потенциалы больщинства металлов и кислородного электрода, и затрудняет подбор металла, устойчивого и не реагирующего с хлором. Это приводит к тому, что опытные значения потенциала хлорного электрода отклоняются от обратимой величины потенциала, определяемой на основании термохимических данных. Тем не менее, при соблюдении определенных мер ряду авторов удалось получить опытное значение потенциала хлорного электрода, совпадающее с теоретической величиной. [c.166]

Для выделения газообразного кислорода из растворов кислот необходимо, чтобы потенциал анода был более положительным, чем равновесный потенциал кислородного электрода (+1,23 в при ЙН+ = 1), на величину кислородного перенапряжения, отвечающую данной плотности тока. Однако еще до достижения такого высокого положительного потенциала большинство металлов становится термодинамически неустойчивыми, и вместо реакции выделения кислорода идет процесс их анодного растворения. Для изучения кинетики выделения кислорода из кислых сред можно использовать поэтому только металлы платиновой группы и золото (стандартные потенциалы которых положительнее потенциала кислородного электрода), а также некоторые другие металлы, защищенные от растворения в кислотах стойкими поверхностными окислами. В щелочных растворах, где равновесный потенциал кислорода менее положителен (при аон- = 1 он составляет около +0,41 в), в качестве анодов применяют также металлы железной группы, кадмий и некоторые другие. Установлено, что в условиях выделения кислорода поверхность всех металлов, включая платину и золото, оказывается в большей или меньшей степени окисленной и поэтому кислород выделяется обычно не на самом металле, а на его окислах. [c.383]

НОСТЬ ионов гидроксила равна 1,008-10 . Стандартный потенциал кислородного электрода при активности ионов гидроксила, равной единице, можно определить с помощью уравнения (13), которое в этом случае примет вид [c.333]

Различные исследователи неоднократно пытались изготовлять кислородные электроды с помощью таких же способов, которые применяются для газовых водородных электродов и были описаны выше, однако полученные результаты оказались неудачными. После приготовления электрода происходит сначала быстрый, а затем медленный рост потенциала, продолжающийся несколько дней. Окончательное значение потенциала оказывается ниже, чем можно было бы ожидать по вычисленному стандартному потенциалу кислорода (ср. стр. 322) и по известному значению pH раствора. Употребление иридия или гладкой платины вместо платинированной платины не способствует приближению потенциала к его обратимому теоретиче- [c.471]

Стандартный потенциал окисления воды равен 1,23 в, но реакция является очень медленной, поэтому и вода не окисляется в 1 М кислом растворе с заметной скоростью, до тех пор, пока потенциал не станет выше 1,7 в. Разность этих потенциалов зависит от электрода, на котором происходит окисление (в некоторой степени от присутствия других соединений в растворе) и известна под названием кислородного перенапряжения . Кислородное перенапряжение на большинстве электродов— 0,5в. Растворы перманганата в М кислоте имеют окислительный потенциал 1,7в и влияние перенапряжения в отсутствие какого-либо электрода вообще выражается в том, что раствор перманганата распадается очень медленно. [c.345]

Стандартный восстановительный потенциал для кислородного электрода был найден косвенными методами и при 25° оказался равным 0 = 0,401 в. Уравнение процесса, протекающего у этого электрода, имеет вид [c.46]

Величина перенапряжения ионизации кислорода на катодном контакте не имеет существенного значения для пассивации титана в данных условиях, т. е. в условиях, когда потенциал полной пассивации значительно отрицательнее потенциалов реакции ионизации кислорода на исследованных катодных материалах. Прямой связи между стандартным потенциалом катодного металла и способностью его пассивировать титан не наблюдается. Как известно, Аи обладает наиболее положительным потенциалом, однако по своей катодной эффективности он стоит после Р(1 и Р1. И наоборот, Рс1 по значению стандартного потенциала стоит после Ап и Р1, но является самым эффективным катодным металлом для Т1 [14]. Это объясняется тем, что в присутствии кислорода в системе на исследуемых металлах устанавливаются стационарные потенциалы, зависящие главным образом не от стандартных потенциалов, а от перенапряжения ионизации кислорода на этих металлах, т. е. работу таких электроположительных металлов в присутствии кислорода можно рассматривать как работу кислородных электродов с различным перенапряжением ионизации кислорода. [c.296]

Стандартный потенциалы образования окислов на многих металлах отрицательнее потенциала кислородного электрода, поэтому в присутствии кислорода происходит окисление металла, это влияет на значение стационарного потенциала электрода. Существенное влияние на последний оказывает реакция восстановления кислорода до перекиси водорода. Эту реакцию и ее потенциалы можно записать в виде [c.79]

В зависимости от величины стандартного электродного потенциала все металлы Н. Д. Томашов делит на пять групп, разделенных между собой потенциалами водородного и кислородного электродов в нейтральной и кислой средах. Значения этих потенциалов (см. гл. V, п. 2) —0,415 0,000 +0,815 +1,23 В. [c.66]

Стандартный потенциал кислородного электрода в кислой среде (pH = 0) равен +1,23 в, в нейтральной (pH = 7) + 0,815 е и в щелочной (pH = 14) + 0,401 в. В присутствии кислорода термодинамически неустойчивы в водных растворах также и медь, серебро в кислой и нейтральной среде, ртуть в кислой среде. Лишь золото и платина не подвергаются коррозии в присутствии кислорода. [c.224]

Уравнение (7.53) отличается от уравиения (7.49) значением стандартного потенциала (здесь S o при 25°С составляет —0,076 В) и характером зависимостн потенциала электрода от активности гидроксильных ионов. Поэтому значения потенциала кислородного электрода, полученные опытным путем, обычно не совпадают с теоретическими. [c.168]

Таким образом, еслн электрод расположен в ряду стандартных электродных потенциалов между ]юдородным и кислородным электродами, то при его контакте с ра твором разложение воды с выделением водорода будет термодинамически невероятно. Однако остается еще возможной реакция восстановления кислорода, поэтому такой электрод должен быть термодинамически неустойчив в присутствии В0Д1Л и воздуха. Если ке водный раствор обезгазить и воздух над ним заменить инертной атмосферой, тогда восстановление кислорода будет исключено и электрод станет термодинамически устойчивым. В этих условия к можно реализоват ) обратимый потенциал электрода и измерить его относительно соответствующего электрода с[)авиеиия. [c.186]

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ РЯД НАПРЯЖЕНИЙ, последовательность расположения электродов в порядке возрастания их стандартных электродных потенциалов. Для металлич. электродов имеет след, вид (для сравнения включены водородный и кислородный электроды, потенциалы к-рых определяются соотв. р-циями Н+ + е< /гНг и Ог -I- 2НгО -Ь 4е 40Н-) Ы, К, Са, Ка, Mg, А1, Мп, гп, Сг, Ре, d, N1, Зп, РЬ, Нг, Си, Нг, Аг, Р1, Ог, Аи. Э. р. н. позволяет судить о термодинамич. возможности протекания тех или иных электродных процессов. Так, металл с более отрицат. потенциалом может вытеснять металл с менее отрицат. потенциалом из р-ров его солей. Металлы с потенциалом более отрицательным, чем у водородного электрода (т. н. электроотрицат. металлы), термодинамически неустойчивы в водных р-рах и осаждаются на катоде при более отрицат. потенциале, чем потенциал выделения Нг. Металлы, потенциал к-рых менее положительный, чем у кислородного электрода, термодинамически неустойчивы в контакте с Ог (воздухом) и водой. Практич. реализация электродных процессов определяется наряду с термодинамическими также и кинетич. факторами. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ ЭКВИВАЛЕНТ, количество в-ва, прореагировавшего на электроде при протекании единицы кол-ва электричества. Э. э. хим. элемента м. б. полу- [c.705]

Создать практически кислородный электрод с данной реакцией не удается, так как в реальных условиях металлы под действием кислорода окисляются, и электрод частично представляет собой металл-оксидный. Стандартный потенциал срон-, о, = 0,401 В рассчитан по термохимическим данным. [c.481]

Стандартный потенциал реакции, протекающей на аноде, равен 0,786 В. Образование иона перманганата протекает через образование соединений марганца низших степеней окисления, т. е. является многостадийным процессом. Поскольку процесс может быть реализован только в щелочных растворах, протекание побочной реакции анодного выделения кислорода оказывается неизбежным ввиду того, что равновесный потенциал кислородного электрода в условиях получения КМПО4 составляет около 0,4 В. Для максимального торможения этой побочной реакции процесс проводится при сравнительно высокой плотности тока и низкой температуре электролита. [c.193]

Стандартный потенциал равновесия М.п + + 2Н2О МПО2+ -f 4Н+ + 2(г равен 1,23 В. Совпадение значения этого потенциала со стандартным потенциалом кислородного электрода обусловливает возможность протекания побочной реакции образования кислорода, что является причиной выделения МпОг при выходе по току менее 100 %. [c.198]

Исходя из этого определения, под благородными металлами следует подразумевать металлы, стандартный потенциал которых положительнее равновесного потенциала кислородного электрода для наиболее характерных природных условий, т. е. приблизительно положительнее значения потенциала +0,8 В. На основании значений стандартных потенциалов металлов (см. табл. 2) к благородным металлам относятся золс го, платина, палладий, иридий, родий и другие металлы платиновой группы. [c.317]

Наконец, электроды с потенциалами более положительными, чем у равновесного кислородного электрода — термодинамически неустойчивы и должны разлагать воду с выделением газообразного кислорода. Так, например, судя по величине стандартного потенциала цери-, церо-ионов, равной +1,61 в, следует ожидать, что ионы четырехвалентного церия в водных растворах должны самопроизвольно восстанавливаться с одновременным разложением воды и образованием кислорода [c.179]