Моделирование поликонденсации

Суммируя изложенное, можно сказать, что проблема учета внутримолекулярных реакций при разветвленной поликонденсации все еще далека от завершения. При ее решении с помощью разработанных ранее статистических методов возникают принципиальные математические трудности. Поэтому разработка новых подходов при количественном изучении этой проблемы является актуальной. В частности, перспективными в этом направлении, по-видимому, можно считать применение методов теории графов [55, 60, 61] и моделирование процесса разветвленной поликонденсации на ЭВМ методом Монте-Карло 86]. [c.192]

Силинг М.И. Поликонденсация Физико-химические основы и математическое моделирование. М. Химия, 1988. 256 с. [c.107]

Моделирование поликонденсации с учетом топологических ограничений (см. главу 1, 3) также указывает на важность циклизации уже па достаточно ранних стадиях процесса. Наконец, факт образования циклических структур был обнаружен экспериментально при изучении таких процессов, как конденсация эпоксидных соединений с диаминами [72—75], изоцианатов со спиртами [20, 32, 42, 76, 77], полихлорсилапов [78]. [c.78]

Таким образом, проводя реакцию между монофункциональными соединениями в различных условиях, можно по выходу продукта подобрать и сами мономеры, и оптимальные условия поли-конденсации (температура, растворитель, катализатор и т.д.). Следует, конечно, принять во внимание, что подобный прием приближенного моделирования поликонденсации имеет ряд существенных ограничений, так как он не учитывает ряда важных факторов, влияющих на поликонденсацию реальных систем. К числу таких факторов относится прежде всего растворимость полимера в реакционной среде. Кроме того, следует тщательно подбирать модельные соединения, так как соединения, являющиеся внешне прямыми аналогами бифункциональных соединений, часто не моделируют их реакционную способность. Так, аналогом ж-фенилеидиамииа, удобным для моделирования его поликонденсацин, на первый [c.55]

Авторы указали, что в условиях поликонденсации выделяющийся этиленгликоль благодаря высокой и все растущей вязкости расплава и несмотря на высокую температуру, вакуум и перемешивание не может удаляться сразу из сферы реакции, а должен участвовать в акте переэтерификации неоднократно. Все же наблюдалось некоторое снижение молекулярной массы полимера, полученного поликонденсацией неполностью переэтерифицированного продукта, что и видно из рис. 3.14. Циммерманом и Беккером [120,121] были проведены дополнительные исследования путем моделирования условий неполной переэтерификации. Поликонденсация дигликольтерефталата с гликольметиптерефталатом проводилась в присутствии ацетата марганца. Концевыми группами поликонденсирующейся системы были метоксигруппы (2,5 и 5%). Было установлено, что в присутствии метоксигрупп постепенно понижается скорость роста молекулярной массы, хотя вязкость еще остается весьма низкой. Это хотя и не отрицает возможность переэтерификации метиловых эфиров и эфиров гликоля, но доказывает тормозящее действие метоксигрупп. [c.46]

Моделирование процессов заполнения формы. Реакционно-ин-жекционное формование включает три основные стадии [235] смешение, заполнение формы и выдержку заполненной формы до достижения материалом жесткости, достаточной для раскрытия формы. Принципиальные особенности этого метода заключаются в следующем. Порция литьевого состава, необходимая для заполнения формы, не подготавливается в полном объеме перед началом впрыска. В течение всего процесса заполнения формы происходит смешение двух (или большего числа) низко-вязких реакционноспособных по отношению друг к другу жидкостей в смесительной головке литьевой машины и впрыск полученного состава в полость формы. При этом протекает реакция полимеризации (поликонденсации), приводящая к образованию полимера, чаще всего имеющего пространственно сшитую структуру. Для ускорения реакции компоненты реакционной смеси и стенки формы предварительно нагревают. Наиболее интенсивный рост вязкости обычно наблюдается на стадии отверждения, которая следует после окончания заполнения формы, поэтому перепад давления в форме обычно невелик. Однако возможно преждевременное гелеобразование реакционного состава, что приводит к недоливу , т. е. к неполному заполнению полости формы. [c.159]

Особо ценно и полезно изучение реакций модельных соединений в случае сложных процессов поликонденсации. Такое моделирование довольно успешно применяется некоторыми авторами . При исследовании, например, реакции ксилоло-формальдегидно-го полимера с различными углеводородами, в частности с антраценом, авторов интересовал вопрос о наиболее реакционных положениях в ядре антрацена [c.30]

Моделирование поликоиденсации. Поскольку при поликонденсации используются бифункциональные соединения, аналогичные монофункциональным, то по поведению последних можно составить достаточно определенное представление о возможности поликонденсацни бифункциональных соединений. Так, если вместо бис-фенолов использовать монофункциональные фенолы и вместо ди-галогенангндридов — моногалогенангидриды, можно определить выход целевого продукта (днмера) в предполагаемых условиях поликоиденсации. Если выход целевого продукта значителен (например, больще 70%), то в таких условиях можно надеяться на получение достаточно высокомолекулярных продуктов при поликонденсации соответствующих бифункциональных соединений. [c.54]

Катализ поликонденсацин. Для укорения процессов поликонденсации в расплаве применяют катализаторы. Учитывая возможность моделирования иоликонденсации, подбирают катализатор для синтеза полимеров на основе данных о катализе реакций монофункциональных соединений. Так, было показано [16], что для катализа реакции поликонденсации диизоцианатов с глико-лями третичными аминами во многих случаях выполняется соот-нощение типа уравнения Бренстеда [17] для кислотно-основного катализа [c.123]