Ксилолы реакции замещения

Ароматические углеводороды вследствие своей резонансной характеристики более устойчивы к иррадиации [772, 773], но с ними могут индуцироваться химические реакции. Таким образом, обработка Х-лучами нейтральных водных растворов бензола, насьщенного кислородом, дает фенол, пирокатехин-хинол, пара-бензохинон, альдегид и следы дифенила. В этом случае молекулярный кислород, но-видимому, принимает участие в реакциях радикалов [774]. Можно заметить для сравнения в водном растворе, содержанием кислород и этилен, гамма-лучи вызывают цепные реакции, которые образуют альдегиды с меньшим содержанием спиртов, кислоты, перекиси водорода и других перекисей. Для альдегидов выход в молекулах на 100 эе был около 200 [775]. Подобным же образом индуцируется гамма-лучами хлорирование более низких ароматических соединений таких, как бензол, толуол, ксилол и мезитилен однако бензол устойчив [776]. Как для бензола, так и для толуола хлорирование пропорционально квадратному корню интенсивности излучения это применимо и к присоединению, и к замещению [777 ]. Изучалось также и влияние радиации на асфальты [778]. Изменения, по-видимому, в отличие от вызываемых продувкой воздухом, линеарны по времени и проходят с небольшой скоростью. [c.152]

В присутствии алюмосиликатного катализатора при сравнительно низких температурах проведения реакции (около 300 Т), когда скорость реакции изомеризации исходных и полученных углеводородов невелика, замещение в бензольном кольце происходит в соответствии с правилами ориентации [49—51]. При метилировании толуола метиловым спиртом образуются преимущественно о- и и-ксилолы при метилировании л -ксилола получают псевдокумол и гемимеллитол в случае метилирования псевдокумола — дурол и пренитол, а мезитилена — изодурол. Так, при метилировании псевдокумола и мезитилена (300 °С, 0,5 ч , мольное отношение метанол сырье 2—1 1) были получены следующие результаты [491 [c.228]

Интересным примером нуклеофильного замещения нитрогруппы является реакция 2,5-динитро-л-ксилола с аммиаком [c.406]

В каком из трех изомерных ксилолов метиль-ные группы проявляют согласованное влияние на реакции замещения Напишите для этого изомера реакции нитрования с последовательным образованием а ) мононитропроизводных б) динитропроизводных в) тринитро-производного. Назовите все образующиеся нитропроизводные. [c.88]

Для аналогичной реакции замещения трития на протий для различных ксилолов определены следующие значения факторов парциальных скоростей [c.428]

Водороды метиленовой группы легко вступают в реакции замещения. Например, в кипящем ксилоле циклопентадиен [c.551]

Из всех изомеров ксилола наиболее легко хлорируется в ядро л -кси-лол в 100 раз быстрее, чем о- и п-ксилолы (см. выше, константы скоростей реакций замещения метилбензолов). Это объясняется тем, что метильные группы, являющиеся, как известно, сильными электронодонорными заместителями, находясь в л<ета-положении, проявляют при дальнейшем замещений ядра согласованную орто- и пара-ориентацию по отношению к вступающему в ядро третьему заместителю-атому хлора. В соответствии с этим хлорирование л<-ксилола в ядро, протекающее в присутствии сернистых соединений железа и сурьмы (0,003 моль на 1 моль л<-ксилола), приводит к образованию лишь двух монохлорзамещенных в соотношении 3 1 [38], которые подвергаются дальнейшему хлорированию по следующей схеме [c.21]

Для поли-п-ксилилена характерны те же реакции замещения, что и для поли-п-ксилола. [c.175]

Каталитический распад под влиянием алюмосиликатов при низких температурах, порядка 300 , идет не так, как при пиролизе. Основное направление реакции состоит в перераспределении радикалов, причем из двух молекул замещенного бензола, и в меньшей степени — нафталина, получается одна молекула низшей степени замеш,ения и одна — высшей степени замещения. Толуол, например, образует бензол и ксилол [c.111]

Следует отметить, что, в отличие от галогенопроизводных углеводородов, которые трудно вступают в реакции с магнийорганическими соединениями, алогениды кремния, германия, фосфора и других элементов, как правило, реагируют с магнийорганическими соединениями очень энергично. Исключение в этом отношении составляют только пространственно затрудненные элементорганические галогениды и магнийорганические соединения. Особенно трудно проходит замещение последнего галогена на алифатический или ароматический радикал. Поэтому для завершения реакции приходится нагревать реакционную массу несколько десятков часов или заменять эфир более высококипящим растворителем (дибутиловый эфир, ксилол и др.). Иногда нагревают твердый реакционный комплекс после удаления эфира. [c.217]

Во избежание образования побочных продуктов — замещенных карбамидов — реакцию проводят при стехиометрическом соотношении фосгена и диамина (или при избытке фосгена) в растворе толуола, ксилола, хлорбензола или о-дихлорбензола. Катализаторами реакции фосгенирования являются третичные амины, галогениды металлов и трехфтористый бор. Существуют различные варианты метода фосгенирования аминов проведение процесса под давлением, в одну или две стадии, непрерывно или периодически. Процессы промышленного производства наиболее важных диизоцианатов являются непрерывными. [c.243]

Замещение водорода в ядре ароматических соединений на сульфогруппу идет значительно легче, чем в соединениях жирного ряда поэтому реакция сульфирования наряду с реакцией нитрования является одной из характерных для ароматических соединений. Сульфирование ароматических соединений идет несколько труднее, чем нитрование, и требует более жестких условий. Гомологи бензола (толуол, ксилолы) сульфируются легче, чем сам бензол еще легче сульфируются фенолы и анилин. [c.140]

Тианафтен легко вступает в реакции замещения водорода металлами. Натрий или амид натрия взаимодействует с тианафтеном в ксилоле или этиловом эфире, образуя 2-натрий- и 2,3-динатрий-производные. Карбоксилирование приводит к соответствующей карбоновой кислоте (уравнение 83). Реакция транс-замещения металлом с применением бутиллития также дает соответствующее 2-литиевое производное. Взаимодействие с этилмагний-бромидом ведет к образованию 2-тианафтенмагнийбромида. [c.292]

Такую же зависимость от природы заместителя обнаружил Рассел [5] при исследовании окисления замещенных толуолов и ксилолов. Реакция идет через отщепление водорода арилпероксидным радикалом [c.244]

Реакции замещения нуклеофилами, координированными с ионом металла, значительно ускоряются донорными атомами, расположенными вблизи атакуемого центра субстрата. Реакции одного такого комплексного нуклеофила, Ph H2NHMgl, с соединениями 46 — 49 в кипящем ксилоле приводят за 1 ч соответственно к 0,2 31 и 55%-ному образованию соответствующего Ph H2—NH— H2— H2R [179]. В случае соединения 48, например, промежуточный продукт можно изобразить в виде соединения 50 [c.427]

Термодинамическим условием осуществимости спонтанного процесса одноэлектронного переноса является его экзотермич-Ность, для чего потенциал ионизации ароматического субстрата АгН должен быть ниже, чем восстановленной формы электрофила Е . Квантово-химические расчеты с сопоставлением потенциалов ионизации производных бензола и молекулы НОг показывают, что для нитрования толуола и ксилола катионом нитрония МОг более вероятен путь через ион-радикаль-ную пару, для нитробензола и других производных с электроноакцепторными заместителями — только классический полярный механизм, а для бензола — как тот, так и другой [288], Аргументами в пользу механизма с переносом электрона являются согласованность изменений активности ( ароматических соединений и их потенциалов ионизации, соответствие ориентации замещения с распределением спиновой плотности в катион-радикалах, экспериментально показанная возможность генерирования катион-радикалов в условиях, близких к условиям реакции замещения. Эти аргументы касаются обоснования вероятности акта переноса электрона, но не могут служить доказательством того, что он действительно реализуется и, главное, что он лежит на координате реакции. Поэтому особое значение приобретают поиски прямых экспериментальных свидетельств ион-радикального механизма. [c.97]

Легкость образования сигма-комплекса зависит от нуклефильной способности ароматического углеводорода их основные свойства увеличиваются с уменьшением замещения, т. е. в порядке бензол << ксилол < мезитилен [603, 604]. В зависимости от условий реакции и от степени алкилированности ароматики реакция [c.135]

Зависимости Ig к от мольной доли СН3ОН в смеси СеНе — СН3ОН (я). г-ксилол — СН3ОН б, в) в реакциях замещенных хлорбензолов с нуклеофильными реагентами а — Нуклеофильный реагент — пиперидин [c.56]

Аналогичным образом инден образует 1,1,3-трихлоринден . < На простейшие ароматические углеводороды—бензол, нафта- лип—гипохлориты и хлорноватистая кислота действуют сложно. Наряду с заместительным хлорированием и образованием хлор-и 1,4-дихлорбензолов или 1-хлор- и 1,4-дихлорнафталинов проходят реакции присоединения и окисления2б-29 Ход реакции существенно зависит от условий ее проведения. В разбавленных растворах преобладает реакция замещения, в концентрированных—присоединения. В темноте хлорноватистая кислота глав-. ным образом хлорирует бензол, на рассеянном свету идет реакция хлороксилирования бензола, на прямом солнечном свету получается гексахлорциклогексан . Гомологи бензола—толуол, м- и п-ксилолы и др.—при действии НСЮ образуют только продукты замещения с вступлением хлора в ядро или боковую цепь . Место вступления хлора обусловлено теми же факторами, что и при действии элементарного хлора . [c.16]

С увеличением углеводородного радикала реакция протекает более интенсивно и при этом легче для нормальных, изо- п. затем вторичных спиртов. В той же последовательности возрастает и ксличаство катализатора, необходимое для реакции алкилирования. Реакция проводилась с отгонкой воды, причем в качестве азеотропа может служить сам спирт — в случае высших спиртов, или высококипящий ароматический углеводород — толуол, ксилол. Реакция алкилирования п-аминофенола спиртами осложняется побочными процессами каталитического превращения спиртов в присутствий никеля Ренея. Из продуктов этого превращения выделены и идентифицированы соответствующие алкены. Так как N-замещение в п-аминофеноле проте-- [c.332]

При комнатной температуре под давлением окись азота вытесняет из пятикарбонила железа окись углерода с образованием кар ботлн итрозила. При 44—45° реакция протекает количественно. Выше 50° карбонил превращается в окись железа. Реакция замещения окиси углерода окисью азота облегчается в растворах метилового спирта или при добавке паров его в газовую фазу [281]. В растворах сероуглерода и ксилола пятикарбонил железа вовсе не реагирует с окисью азота на холоду [284]. [c.128]

Реакционная способность полиметилбензолов возрастает по мере накопления метильных групп. Отщепление метильных радикалов сопровождается реакциями изомеризации и диспро-порционирования. Например, из /га а-ксилола при 500° С образуется равновесная смесь изомерных ксилолов, причем часть исходного ксилола диспропорционирует с образованием толуола и три-метилбензолов. Мезитилен и псевдокумол дают ксилолы и толуол, но не бензол. Имеется также некоторая тенденция к соединению осколков СН ,, поэтому газы j, С3 и С4 получаются в малых количествах. Стирол при 500° С дает преимущественно этилбензол и кокс наряду с малым количеством бензола [254]. Алкилнафта-лины крекируются в основном аналогично гомологам бензола. Метилнафталины довольно устойчивы т/ ет-бутил- и амилнафта-лины обладают значительно меньшей устойчивостью все эти соединения образуют при крекинге нафталин. Поступающие в продажу дистилляты каталитического крекинга обычно богаты метил-нафталинами. Циклоалкиларильные соединения с конденсированными ядрами, например, гидринден и тетрагидронафталин, тоже крекируются легко и дают бензол и его замещенные производные. [c.335]

Для трициклической системы адамантана характерно легкое замеш ение атома водорода, находящегося в голове моста. Так, при обработке бромом получается с хорошим выходом 1-бромадамантан [111]. Кипячением 1-бромадамаптана с натрием в ксилоле был синтезирован диадамаптил [111, 116]. При воздействии на адамантан третичного хлористого бутила в присутствии хлористого алюминия образуется 1-хлорадамантан [112]. Полученные 1-галоид-производные легко вступают в различные реакции обмена, приводящие к синтезу функционально 1-замещенных адамантанов. [c.286]

Правила замещения в бензольном ядре показывают, что при наличии в последнем заместителя (алкильной группы), сульфо-группа вступает по преимуществу в пара-положение. Сульфирование обычно затрудняется, если иара-положение занято второй алкильной группой. Так, /)-ксилол сульфируется значительно труднее, чем другие изомеры ксилола. При введении третьей алкильной группы реакция сульфирования облегчается. Гексазамещенный бензол вовсе не сульфируется. Если в бензольном ядре содержатся нитрогруппа, сульфогруппа илп карбоксил, то сульфирование также затрудняется. [c.304]

Имеется еще ряд данных о реакциях нитрования с замещением сульфогруппы. Из 2,4-диметилбензолсульфокислоты получается в качестве побочного продукта тринитро- -ксилол [184j. Аналогичное явление имеет место и при нитровании 2-метил-4-торе/и-бутил-бензолсульфокислоты [185]. При действии кипящей азотной кислоты на 2-метил-5-бромбензол-1,3-дисульфокислоту [186] образуются по меньщей мере три соединения [c.225]

Смотреть страницы где упоминается термин Ксилолы реакции замещения: [c.1053] [c.20] [c.310] [c.310] [c.112] [c.458] [c.42] [c.132] [c.107] [c.31] [c.236] [c.178] [c.155] [c.245] [c.205] [c.210] [c.132] [c.111] [c.385] [c.274] [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология